④NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH=7,则c（Na+）=2c（SO42-）
⑤已知醋酸电离平衡常数为Ka；醋酸根水解常数为Kh;水的离子积为Kw;则三者关系为Ka·Kh=Kw
⑥甲、乙两溶液都是强电解质溶液.已知甲溶液的pH是乙溶液pH的两倍.则甲、乙两溶液等体积混合.混合液pH可能等于7
A．③⑤⑥ B．③④⑥ C．④⑤⑥ D．①②④
14．25℃时.用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四种金属离子（M2+）,所需S2-最低浓度的对数值lg c（S2-）与lg c（M2+）的关系如图所示。
下列说法正确的是（）
A． Ksp（CuS）约为1.0×10-20
B．向Cu2+浓度为10-5 mol·L-1的废水中加入ZnS粉末.会有CuS沉淀析出
C．向100mL浓度均为10-5mol·L-1的Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol·L-1Na2S溶液.Zn2+先沉淀
D． Na2S 溶液中：
c（S2-）+c（HS-）+c（H2S）=2c（Na+）
第Ⅱ卷 非选择题（共58分）
二、非选择题
必做题（本题包括2小题.共28分）
15．（14分）硫代硫酸钠（Na2S2O3）是一种重要的化工产品.常用作还原剂、脱氯剂。
某化学兴趣小组制备硫代硫酸钠并进行一系列实验探究。
【查阅资料】
①Na2S2O3易溶于水.其稀溶液与BaCl2溶液混合物有沉淀生成。
②Na2S2O3易被氧化.BaSO3难溶于水.可溶于稀盐酸。
Ⅰ、制备Na2S2O3·5H2O
（1）检验装置A气密性的操作是。
（2） 实验中要控制SO2生成速率.可采取的措施有。
（3）装置C中发生反应的化学方程式为。
为了保证Na2S2O3的产量.实验中通入C的SO2不能过量.用离子方程式表示其原因。
Ⅱ、测定纯度
（4）为检验制得的产品的纯度.该实验小组称取2.0g的产品配制成100mL硫代硫酸钠溶液.并用间接碘量法标定该溶液的浓度：
在锥形瓶中加入20mL 0.01mol/L KIO3溶液.并加入过量的KI并酸化.发生下列反应：
5I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O.再加入几滴淀粉溶液.立即用所配Na2S2O3溶液滴定.发生反应：
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。
实验数据如下表：
实验序号
1
2
3
Na2S2O3溶液体积（mL）
19.99
20.01
21.20
①滴定终点的现象为。
②样品中Na2S2O3·5H2O的纯度是。
③滴定前仰视读数而滴定结束时俯视读数.则所测得的纯度将会（填“偏高”、 “偏低”或“无影响”）。
16．（14分）一氧化碳和氢气是重要的化工原料. 可以用于合成甲醇、二甲醚、甲醚甲酯等。
（1）已知CO（g）、CHOH（l）、CHCOOH（l）的燃烧热分别是△H（CO）=-283.2kJ/mol、△H（CH3OH）=-723.6kJ/mol和△H（CH3COOH）=-870.3kJ/mol则通常状况下甲醇与一氧化碳催化合成乙酸的热化学方程式是：
。
（2）在体积可变的密闭容器中投入2molCO和2 mol H2在不同条件下发生反应：
CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）△H。
实验测得平衡时CO的平衡转化率随温度、压强的变化如图所示。
①该可逆反应的△H0 （填“＞”“＜”或“=”）。
a、b、c三点对应的平衡常数Ka、Kb、Kc的大小关系是。
②若在恒温恒容条件下进行上述反应.能表示该可逆反应达到平衡状态的是（填字母）。
A． CO的体积分数保持不变
B．容器内混合气体的密度保持不变
C．容器内混合气体的平均摩尔质量保持不变
D．单位时间内消耗CO的浓度等于生成CH3OH的浓度
③若该可逆反应是在T1温度下进行.达到平衡时容器体积2L.则T1温度条件下的平衡常数K=（保留三位小数）。
（3） N2O5是一种新型硝化剂.其性质和制备受到人们的关注。
某课题组欲设计用下列燃料电池装置电解制备N2O5,同时合理利用废气。
①若X为CO,则Z为碳酸盐；若X为SO2,则原电池负极的电极反应式为。
②若X为NO2,则电解生成N2O5的电极反应式为。
选做题（以下选做题分为A、B两组.每组试题均包括2个小题.共30分。
每位考生只能选做其中的一组.如果多选.按A组计分。
）
A组【选修5：
有机化学基础】
17．（15分）有机高分子材料M的结构简式为
。
下图是由有机物A（分子式为C4H6）和苯甲醛为原料生产该有机化合物的合成路线。
已知：
①A分子中有两种不同环境的氢原子
②CH3CH2CH=CH2
CH3CHBrCH=CH2
CH3CHO+CH3CHO
CH3CH=CHCHO+H2O
请回答以下问题：
（1） A中所含官能团的名称是.C的名称为.G的结构简式为。
（2）①的反应类型分别是;反应②的反应条件为。
（3）反应⑤的化学方程式为：
。
（4）有机物G有多种同分异构体.其中同时符合下列条件的同分异构体有种。
①属于芳香酯类②其酸性水解产物遇FeCl3显紫色
（5）以1-丙醇和NBS为原料可以制备聚丙烯醇（
）。
请设计合成路线（其他无机原料任选）并用如下方式表示。
A
B……
目标产物
18．（15分）尼美舒利是一种非甾体抗炎药.它的一种的合成路线如下：
已知：
（易氧化）
回答下列问题：
（1） A的化学名称为。
（2） B的结构简式为。
（3）由C生成D的化学方程式为.其反应类型为。
（4） E中的官能团有、（填官能团名称）。
（5）由甲苯为原料可经三步合成2, 4, 6-三氨基苯甲酸.合成路线如下：
反应①的试剂和条件为；中间体B的结构简式为；反应③试剂和条件为。
（6） E的同分异构体中能同时满足下列条件的共有种 （不含立体异构）;
①含有两个苯环且两个苯环直接相连
②能与FeCl3溶液发生显色反应
③两个取代基不在同一苯环上
其中核磁共振氢谱为6组峰.峰面积比为2∶2∶2∶2∶2∶1的结构简式为。
B组【选修3：
物质结构与性质】（30分）
17．（15分）铁、锌、砷、钴、锂等是生物体必需的微量元素。
回答下列问题：
（1）量子力学把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道. 电子除空间运动状态外.还有一种运动状态叫做。
（2）基态砷原子的核外电子排布式为.与砷同周期的p 区元素中第一电离能大于砷的主族元素有（填元素符号）。
（3） Co3+的一种配离子[Co（N3）（NH3）5]2+中.0.1 mol配离子中所含σ键的数目为_,配位体N3-中心原子杂化类型为.写出与N3-互为等电子体的一种分子（填分子式）。
（4） NiO、FeO的晶体结构类型与氧化钠的相同.Ni2+和Fe2+的离子半径分别为69 pm和78 pm,则熔点NiOFeO（填“>”“<”或“=”）.原因是。
（5）下图为一种N和Li形成的二元化合物的晶体结构.该化合物的化学式为。
（6）ZnO的一种结构如图.晶胞中Zn2+和O2-的最近距离为pm。
（设晶胞边长为acm）
18．（15分）金属及其化合物在人们的日常生活中有着广泛的用途。
回答下列问题：
（1）锂或锂盐的焰色反应为紫红色.下列有关原理分析的叙述正确的是（填字母）。
a．电子从基态跃迁到较高的激发态b．电子从较高的激发态跃迁到基态
c．焰色反应的光谱属于发射光谱d．焰色反应的光谱属于吸收光谱
（2）铝原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为。
（3）在氧化钠立方晶胞中氧原子位于面心和顶点.则该晶胞中有个钠原子。
（4） Fe2O3熔点Al2O3熔点（填“>”“<”或“=”）.理由是。
（5）向CuSO4溶液中滴加氨水.最后可以得到深蓝色的[Cu（NH3）4]SO4溶液。
①N、O、S三种元素的第一电离能由小到大的顺序为。
②SO42-的立体构型是.S 原子的杂化方式为。
③比较NH3和[Cu（NH3）4]2+中H-N-H键角的大小：
NH3[Cu（NH3）4]2+（填“>”“<”或“=”）.并说明理由。
（6）铁的三种晶体的晶胞均为立方晶胞.三种晶体的晶胞如下图所示。
①上述三种晶体的晶胞中属于体心晶胞的是（填α、δ、γ）;
②若Fe原子半径为rpm,NA表示阿伏伽德罗常数的值.则γ-Fe 单质的密度g/cm3（列出计算式）。
第Ⅰ卷 选择题（共42分）
1-5ABBCD6-10BCDAD11-14BCAB
第Ⅱ卷（非选择题.共58分）
15、（14分.每空各2分）
（1）关闭K1、K2.打开分液漏斗的活塞.向烧瓶中不断滴水.若一段时间后水不再滴下.说明装置气密性良好
（2）控制反应温度、调节酸的滴加速度或调节酸的浓度等
（3）SO2+S+Na2CO3
CO2+Na2S2O3；
S2O32-+2H+＝S↓+SO2↑+H2O
（4）①当溶液蓝色恰好褪去.且半分钟不变色；②74.4%；③偏高。
16、（14分.每空各2分）
（1）CO（g）+CH3OH（l）=CH3COOH（l）△H=-136.5kJ/mol；
（2）①<；Ka﹥Kb=Kc；②AC；③1.33；
（3）①SO2-2e-+SO42-=2SO3
②N2O4-2e-+2HNO3=2N2O5+2H+。
17、（15分）
（1）碳碳双键（1分） 环己烯（1分）
（2分）
（2）加成反应（1分） 氢氧化钠水溶液、加热（1分）
（3）
+
+H2O（3分）
（4）13 （3分）
（5）
CH3CH2CH2OH
CH3CH=CH2
CH2BrCH=CH2
CH2OHCH=CH2
（3分）
18、（15分）
（1）苯（1分）
（2）
（2分）
（3）
+
→
+NaBr（2分）取代反应（1分）
（4）醚键、氨基（2分）
（5）浓硝酸/浓硫酸.加热（1分）；
（1分）；H2.雷尼镍（1分）
（6）9（2分）
（2分）
17、（15分）
（1）自旋（1分）
（2）1s22s22p63s23p63d104s24p3【Ar】3d104s24p3（2分）；Br（1分）；
（3）2.3NA（2分）；sp（1分）；CO2或N2O；（1分）
（4）＞（1分）；同电荷的离子.半径越小.晶格能越大.熔点越高（1分）
（5）Li3N（2分）
（6）【√3／4】×a×1010（3分）
18、（15分）
（1）bc（2分）
（2）
（1分）（3）8（1分）
（4）＜（1分）氧化铝、氧化铁都是离子晶体.铝离子半径小于铁离子.氧化铝的晶格能较大（2分）
（5）①S＜O＜N（1分）②正四面体（1分）sp3（1分）③＜（1分）因为NH3提供弧对电子与Cu2+形成配位键后.N-H成键电子对受到的排斥力减小.所以H-N-H键角增大（1分）
（6）①δ（1分）
②（56×4）／【NA×（2×√2r×10-10）3】（2分）
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