分析化学常考问答题.docx
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分析化学常考问答题
络合滴定
题目：
0855
利用络合滴定法测定Bi3+,Al3+,Pb2+混合液中三组分浓度,请用简单流程图表明分析过程,指出滴定剂,酸度,必要试剂、条件及指示剂。
0856
拟定用络合滴定法测定铜合金中Pb2+,Zn2+含量的分析方案,用简单流程图表示,指出酸度,介质,所需试剂,滴定剂及指示剂。
0857
在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处（简述理由）,并改正之:
“吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10％KCN1mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:
3三乙醇胺15mL,再加入0.2％二甲酚橙指示剂2~3滴,以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。
”
0858
如何检验水中是否有少量金属离子,如何确定是Ca2+,Mg2+还是Al3+,Fe3+,Cu2+。
（限用EDTA溶液、氨性缓冲液和铬黑T）
0859
设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。
4745
为了测定某污水中SO42－的含量，移取一定量的试液，加入pH=10.5的氨性缓冲溶液，然后加入过量的BaCl2标准溶液，以铬黑T为指示剂，再用EDTA标准溶液进行返滴定。
实验表明，当用EDTA返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，颜色立即返为紫红色，其原因何在？
为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上述操作？
4737
已知Fe3+与EDTA络合物的lgK[Fe（III）Y]=25.1，若在pH=6.0时，以0.010mol/LEDTA滴定同浓度的Fe3+，考虑Y（H）和Fe（OH）后，lgK[Fe（III）Y]=14.8，完全可以准确滴定。
但实际上一般是在pH=1.5时进行滴定，简要说明其理由。
4738
PAN在pH=212围呈黄色，它与Cu2+等金属离子的络合物显红色，但它与Ca2+不显色。
为此，在pH=1012时，加入适量的CuY，即可用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，简述其原理。
4739
CuY和PAN（即Cu-PAN）是一种应用广泛的金属指示剂，即往被测金属离子溶液中滴入CuY和PAN，在实验操作中，是否一定要加入准确浓度的CuY？
简述其理由。
答案：
0855
EDTA标液Zn2+标液Zn2+标液
↓↓返滴↓
Bi3+BiY
pH=1加过量EDTA,△NH4F,△
Al3+───→Al3+────────→AlY────→AlF63-
Pb2+二甲酚橙Pb2+pH=5-6,冷滴PbY冷滴PbY
测Bi测Al+Pb测Al
两者之差即Pb
0856
KCNpH=10NH3-NH4+Cu（CN）2-
Cu2+、Zn2+、Pb2+──────────────→Zn（CN）42-
酒石酸EBT,EDTA滴定PbY2-（测得Pb2+含量）
甲醛Cu（CN）2-Cu（CN）2-
───→Zn2+───────→ZnY2-（测得Zn2+含量）
PbY2-EDTA滴定PbY2-
08571.不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。
应当先调至碱性后加KCN
2.三乙醇胺应当在酸性中加入,否则Al3+水解不与三乙醇胺络合
3.不该用NaOH,而采用NH3调pH至10,因前者不具缓冲作用
4.测定Mg2+应采用铬黑T而不是二甲酚橙作指示剂
08581.量取NH4+-NH3缓冲液5mL,加入少许铬黑T,若显红色,滴加EDTA至刚变蓝色。
2.将欲检验的水加入到上述溶液中
A.若溶液仍呈蓝色表明水质好,无金属离子
B.若溶液又变红,表明水中有金属离子。
再滴加EDTA,若又变蓝且变色较敏锐,表明是Ca2+,Mg2+等,若仍为红色或变色不敏锐表明是Fe3+,Al3+,Cu2+等。
0859
EDTAMg2+
↓↓
Zn2+pH=10氨性缓冲液KCN
1.试液────────→ZnY──→Zn（CN）42++Y
Mg2+铬黑T指示剂
MgY↓
测Zn,Mg总量MgY
测Zn量
EDTAEDTA
↓↓
Zn2+pH=10氨性缓冲液HCHO
2.试液──────────→Zn（CN）42-───→Zn2+
Mg2+KCN、铬黑T
MgY↓
测MgY量ZnY
测Zn量
3.取二份试液EDTA
↓
Zn2+pH=5,HAc-Ac-缓冲液
A.─────────→ZnY测Zn量
Mg2+二甲酚橙指示剂
EDTA
↓
Zn2+pH=10氨性缓冲液
B.────────→ZnYMgY测Zn,Mg总量
Mg2+铬黑T
4745加入过量BaCl2后，溶液中存在如下沉淀平衡：
当用EDTA返滴定过量的Ba2+至蓝色终点时，BaSO4沉淀离解出的Ba2+又与铬黑T显色，故又返为红紫色。
为此，可将生成的BaSO4沉淀过滤、洗净，然后再取滤液进行返滴定，这样，就可正确判断终点并获得较好的准确度。
4737因为Fe3+极易水解（pH4），若在pH=6.0的条件下进行滴定，此时绝大部分Fe3+已水解形成沉淀，从而无法进行滴定。
因此，不能单纯地从K（MY）的大小来判断能否准确滴定，还要考虑金属离子的水解酸度。
Fe3+和EDTA络合物在pH=1.5时还很稳定（K（Fe（III）Y）较大），能准确滴定。
4738
在pH=1012含有Ca2+的溶液中，当加入CuY和PAN时，发生以下反应：
蓝色黄色红色
滴定之前，由于Ca2+置换出CuY中的Cu2+，进而生成Cu-PAN，故显红色。
滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当滴定至终点时，过量1滴EDTA即可从Cu-PAN中夺出Cu2+，生成CuY和游离的PAN，终点时显浅绿色（蓝色+黄色）。
故CuY和PAN可作为滴定Ca2+的指示剂。
4739
不需要加入准确浓度的CuY。
因为加入的CuY和滴定至终点时生成的CuY的物质的量是相等的。
氧化还原滴定
问题：
0973
基于间接碘量法通过用Na2S2O3滴定由IO3-所置换出的I2可以测定某些物质含量,请填表说明测定以下物质滴定前的预处理及计量关系[n（被测物）:
n（滴定剂）]。
被测物
滴定前处理
n（被测物）:
n（滴定剂）
KI
BaCl2
0974
下面是测定As2O3-As2O5惰性物试样中两组分含量的分析流程图,请将条件填在横线上。
（2）（5）
滴定剂______滴定剂______
（3）│（4）（6）│（7）
pH______│指示剂______酸度_____│加______试剂
（1）↓↓
加______试剂┌──────┐┌───┐┌───┐
试样──────→│As（Ⅲ）As（Ⅴ）│─────→│As（Ⅴ）│→│As（Ⅲ）│
溶解└──────┘└───┘└───┘
[测As（Ⅲ）][测As（Ⅲ）+As（Ⅴ）含量]
0975
设计Fe3+-Cr3+溶液中Cr3+测定方案。
预处理
滴定剂
滴定条件
必要试剂
指示剂及
颜色变化
计量关系n（Cr）:
n（滴定剂）
0976
某同学配制0.02mol/LNa2S2O3500mL,方法如下:
在分析天平上准确称取Na2S2O3·5H2O2.482g,溶于蒸馏水中,加热煮沸,冷却,转移至500mL容量瓶中,加蒸馏水定容摇匀,保存待用。
请指出其错误。
0977
某同学拟用如下实验步骤标定0.02mol/LNa2S2O3,请指出其三种错误（或不妥）之处,并予改正。
称取0.2315g分析纯K2Cr2O7,加适量水溶解后,加入1gKI,然后立即加入淀粉指示剂,用Na2S2O3滴定至蓝色褪去,记下消耗Na2S2O3的体积,计算Na2S2O3浓度。
[Mr（K2Cr2O7）=294.2]
0978
某同学如下配制0.02mol/LKMnO4溶液,请指出其错误。
准确称取3.161g固体KMnO4,用煮沸过的去离子水溶解,转移至1000mL容量瓶,稀释至刻度,然后用干燥的滤纸过滤。
0979
为标定0.05mol/LNa2S2O3,今选用KIO3为基准物,简述标定方法（如称取KIO3的质量,所需试剂,指示剂,计算Na2S2O3浓度的算式）。
[Mr（KIO3）=214.0]
0980
设计用碘量法测定试液中Ba2+的浓度的方案,请用简单流程图表示分析过程,并指出主要条件:
滴定剂、指示剂以及Ba2+与滴定剂的计量关系。
0981
设计一种测定H2SO4-H2C2O4混合液中两组分浓度的方案（要求写出滴定剂,指示剂,滴定主要条件和计算式）。
0982
今欲分别测定Ca2+、KMnO4溶液的浓度,若实验室仅有EDTA标准溶液,简述如何测定（前处理,滴定条件,指示剂、滴定剂,计算式,其它试剂可任选,但不能选其它标准溶液,基准物）。
0983
一固体物质中含MnSO4和MnO2,要求测定二者含量。
请写明主要步骤、试剂、指示剂等及计算公式。
0986
为何测定MnO4-时不采用Fe2+标准溶液直接滴定,而是在MnO4-试液中加入过量Fe2+标准溶液,而后采用KMnO4标准溶液回滴?
0987
就K2Cr2O7标定Na2S2O3的实验回答以下问题。
（1）为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定?
（2）Cr2O72-氧化I-反应为何要加酸,并加盖在暗处放置5min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?
若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?
应如何处理?
————————————————————————————————————
答案：
0973
被测物
滴定前处理
n（被测物）:
n（滴定剂）
KI
用Cl2预氧化I-为IO3-,
加热煮沸除去剩余Cl2
1:
6
BaCl2
先沉淀为Ba（IO3）2,
洗净溶于HCl
1:
12
0974
（1）NaOH,
（2）I2,（3）pH~8,（4）淀粉,（5）Na2S2O3,
（6）4mol/LHCl,（7）KI
0975
方案一
预处理
滴定剂
滴定条件
必要条件
指示剂及
颜色变化
计量关系
在Ag+存在下,加（NH4）2S2O8
氧化Cr3+至Cr2O72-,加热煮沸,
除去过量（NH4）2S2O8
Fe2+
酸性
加磷酸
络合Fe3+
邻苯氨基
苯甲酸
紫红→绿
1:
3
方案二
预处理
滴定剂
滴定条件
必要条件
指示剂及
颜色变化
计量关系
a.在Ag+存在下,加（NH4）2S2O8
氧化Cr3+至Cr2O72-,加热煮沸,
除去过量（NH4）2S2O8
Na2S2O3
酸性KI
淀粉
蓝→浅绿
测Fe3++Cr3+
b.不预处理
同上
同上
同上
测Fe3+
取同量试液两份分别作a、b测定,耗Na2S2O3体积差即为Cr3+量。
0976
（1）Na2S2O3·5H2O不纯且易风化,不能直接配制标准溶液,故不必准确称量,亦不应用容量瓶。
（2）应当是将蒸馏水先煮沸（杀细菌、赶去CO2和O2）、冷却,再加Na2S2O3若加Na2S2O3共煮,易分解生成S。
（3）配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。
0977
（1）K2Cr2O7试剂含吸附水,要在120C烘约3h。
（2）n（K2Cr2O7）:
n（Na2S2O3）=1:
6,
0.23gK2Cr2O7耗Na2S2O3体积为:
0.23×6
V（S2O32-）≈───────=253（mL）
294×0.02
显然体积太大,应称约0.25gK2Cr2O7配在250mL容量瓶中,移取25mL滴定。
（3）此反应需加酸。
（4）反应需加盖在暗处放置5min。
（5）淀粉要在近终点才加入。
0978
（1）KMnO4试剂纯度不高,不能直接配制,因此不必准确称量,也不必用容量瓶。
（2）试剂与水中含还原物质必须与KMnO4共煮一定时间,而不是单独煮水。
（3）滤去MnO2应当采用玻璃砂漏斗抽滤,用滤纸会引入还原物质,而使KMnO4还原为MnO2,使KMnO4不稳定。
0979
m（KIO3）=（0.05×20/6）×214.036mg,此量太小,称量误差太大,应称取约0.35g,配在250mL容量瓶中并移取25.00mL标定。
需加入过量KI,并加入HCl酸化,选淀粉为指示剂,算式为:
m（KIO3）
c（Na2S2O3）=─────────────
214.0×6×V（Na2S2O3）
0980
Cr2O72-过滤,洗涤
试液Ba2+───────→BaCrO4↓───────→Ba2++Cr2O72-
中性,弱酸性HCl溶解
过量KINa2S2O3标液滴定
───────→I2←──────────
暗处放5min淀粉指示剂
2molBa2+
2molCrO42-
1molCr2O72-
3molI2
6molS2O32-
n（Ba2+）:
n（S2O32-）=1:
3
0981
1.移取一定量试液,加热至70~80C,以KMnO4标准溶液作滴定剂,滴定至粉红色出现。
由此测H2C2O4浓度:
5c（MnO4-）·V（MnO4-）
c（H2C2O4）=───────────
2V（试液）
2.另取同量试液,以酚酞为指示剂,以NaOH标准溶液为滴定剂,滴至粉红色出现。
由此测得H2C2O4和H2SO4总量,由两者之差计算H2SO4浓度。
c（OH-）·V（OH-）/2-c（H2C2O4）·V（H2C2O4）
c（H2SO4）=────────────────────
V（试液）
0982
测Ca2+:
取Ca2+试液VmL在pH13,以钙指示剂为指示剂,用EDTA标准溶液滴定至由红变蓝
c（EDTA）·V（EDTA）
c（Ca）=───────────
V（试液）
测MnO4-:
取含Ca2+试液VmL按以下步骤测定
HCl+H2C2O4加热化,过滤后,洗涤
Ca2+──────────→CaC2O4↓─────────→H2C2O4
滴加氨至甲基橙变黄用H2SO4溶解
在70°C左右以待测KMnO4溶液滴定至粉红色
2c（Ca2+）·V（Ca2+）
c（MnO4-）=───────────
5V（MnO4-）
0983
热水充分浸取试样,过滤,滤液中加（NH4）2S2O8使Mn2+氧化为MnO4-（Ag催化）,煮沸除去过量的S2O82-,在硫磷混合酸中用Fe2+标准溶液滴定,求MnSO4的质量分数。
c（Fe2+）·V（Fe2+）·M（MnSO4）
w（MnSO4）=─────────────────×100%
5m（样）
沉淀在H2SO4介质中加入定量过量的Na2C2O4还原,用KMnO4标准溶液返滴过量C2O42-。
m（Na2C2O4）
[───────-5c（MnO4-）·V（MnO4-）/2]·M（MnO2）
M（Na2C2O4）
w（MnO2）=──────────────────────────×100%
m（样）
0986
MnO4-氧化能力强,能氧化Mn2+生成MnO2,若用Fe2+直接滴定MnO4-,滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成MnO2,就无法确定计量关系。
采用返滴定法,化学计量点前有过量Fe2+存在,MnO4-量极微,不会有MnO2生成。
0987
1.因为Cr2O72-与S2O32-直接反应无确定计量关系,产物不仅有S4O62-还有SO42-,而Cr2O72-与I-以及I2与S2O32-的反应均有确定的计量关系。
2.Cr2O72-是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强的氧化性。
放置是因反应慢。
放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-。
稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使Cr3+绿色变浅,终点变色明显。
若终点后很快出现蓝色,说明Cr2O72-氧化I-反应不完全,应弃去重做。
沉淀、重量滴定法
题目：
3048
为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。
试以·韦曼（Von.Weimarn）提出的经验公式予以解释。
3049
无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为克服这个缺点,在实验中采取的措施是什么?
3050
当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?
应当选用什么洗涤液?
3051
今有两份试液,采用BaSO4重量法测定SO42-,由于沉淀剂的浓度相差10倍,沉淀剂浓度大的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸,为什么?
3052
什么叫均相成核?
溶液的相对过饱和度较大时,对生成晶体的颗粒大小有何影响,为什么?
3053
均匀沉淀法有哪些优点?
试举两实例说明之（用反应式表明沉淀过程）。
1076
指出以下银量法所用指示剂及适用酸度:
方法
莫尔法
佛尔哈德法
指示剂
适用酸度
1077
设计一分析方案测定银焊条中Ag的含量:
溶剂
滴定剂
滴定酸度
指示剂及颜色变化
1078
设计HCl-HAc溶液中HCl含量测定方案:
滴定剂
滴定条件及如何达到
指示剂及颜色变化
1079
有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物,填表说明如何测定其中的氯化物:
方法名称
滴定方式
所用标准溶液
指示剂
酸碱度
1080
设计测定Na2S-NaCl混合液中的NaCl浓度的方案:
标准溶液
及滴定方式
必须预处理
及滴定条件
指示剂及
颜色变化
计量关系
nNaCl:
n滴定剂
1081
设计用银量法测定BaCl2·2H2O试剂纯度的方案:
标准溶液
必要试剂
酸度
指示剂
质量分数计算式
3067
欲用莫尔法测定Ag+,其滴定方式与测定Cl-有无不同?
为什么?
3068能否用莫尔法直接滴定Ag+?
为什么?
3069简要说明莫尔法测定Cl-的原理。
3070
用佛尔哈德法测定Cl-、Br-、I-时的条件是否一致,为什么?
——————————————————————————————————
答案：
3048沉淀的初速度=K（Q-S）/S,相对过饱和度越大,沉淀的初速度快,晶核生成得多,得到的是小颗粒,反之（Q-S）/S小,易得到大颗粒。
因此晶形沉淀条件的关键是保证（Q-S）/S小,稀与慢加及搅动都是控制Q小。
3049沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。
3050用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使AgCl颗粒带相同电荷,互相排斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选电解质溶液洗。
3051由于沉淀剂的浓度大,使相对过饱和度大,此时均相成核为主,造成了大量的晶核,因沉淀颗粒太小,故穿透滤纸。
3052过饱和溶液中的构晶离子自发地形成晶核的过程;过饱和度较大时均相成核为主,生成大量的晶核,只能得到颗粒细小的沉淀。
3053得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤
例1:
硫代乙酰胺水解生成H2S,沉淀硫化物
△
CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2S
M2++S2-====MS↓
例2:
尿素水解生成NH3,中和溶液中的H+,使CaC2O4均匀沉淀
△
CO（NH2）2+H2O====CO2+2NH3
Ca2++C2O42-+H+====CaC2O4↓
H++NH3====NH4+
1076
方法
莫尔法
佛尔哈德法
指示剂
K2CrO4
铁铵矾
适用酸度
中性或弱碱
强酸
1077
HNO3
NH4SCN
（KSCN）
酸性
铁铵矾
白色→粉红
1078
AgNO3
中性至弱碱性
用NaOH中和至甲基红变黄
K2CrO4
黄色→砖红色
1079佛尔哈德法返滴定AgNO3硫酸铁铵HNO3
NH4SCN
1080
AgNO3直接滴定
加稀HNO3,加热赶H2S,
调pH至近中性
K2CrO4
黄→砖红
1:
1
AgNO3及KSCN
返滴定
酸性（HNO3）,硝基苯
铁铵钒
白→粉红
1:
1
两者选一。
1081
（1）AgNO3,Na2SO4,中和至弱碱性,K2CrO4,
（cV）AgNO3Mr（BaCl2·2H2O）
w（BaCl2·2H2O）=──────────────×100%
m试样×2
（2）NH4SCN,AgNO3,硝基苯,HNO3介质,Fe3+,
[（cV）AgNO3-（cV）NH4SCN]Mr（BaCl2·2H2O）
w（BaCl2·2H2O）=──────────────────×100%
m试样×2
两者选一。
3067用莫尔法测定Cl-采用直接法测定,终点是砖红色Ag2CrO4沉淀出现,很明显。
若用此法直接测定Ag+,由于加入指示剂后即有Ag2CrO4生成,终点附近Ag2CrO4转化为AgCl很慢,难以准确测定,因此若必用莫尔法测Ag+,应先加入过量NaC
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