C.当V（NaOH）=20mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为：
c（Na+）>（HSO3ˉ）>c（SO32-）＞c（H+）＞c（OHˉ）
D.若c点pH=6.5，则Ka2（H2SO3）=10-7.5
二、综合题
8．金属钒被誉为“合金的维生素”，常用于催化剂和新型电池。
钒（V）在溶液中主要以VO43-（黄色）、VO2+（浅黄色）、VO2+（蓝色）、V3+（绿色）、V2+（紫色）等形式存在。
回答下列问题：
（1）已知：
4Al（s）+3O2（g）=2Al2O3（s）△H14V（s）+5O2（g）=2V2O5（s）△H2
写出V2O5与Al反应制备金属钒的热化学方程式__________________。
（反应热用△H1、△H2表示）
（2）V2O5具有强氧化性，溶于浓盐酸可以得到蓝色溶液（含有VO2+），试写出V2O5与浓盐酸
反应的化学反应方程式：
_________________________________。
（3）VO43+和V2O74-在pH≥13的溶液中可相互转化。
室温下，1.0mol·L-1的Na3VO4溶液中c（VO43-）随c（H+）的变化如图所示。
溶液中c（H+）增大，VO43-的平衡转化率_________（填“增大”“减小”或“不变”）。
根据A点数据，计算该转化反应的平衡常数的数值为________。
（4）全钒液流电池是一种优良的新型蓄电储能设备，其工作原理如图2所示：
①放电过程中，A电极的反应式为___________________。
②充电过程中，B电极附近溶液颜色变化为___________________。
③若该电池放电时的电流强度I=2.0A，电池工作10分钟，电解精炼铜得到铜mg，则电流利用率为______________（写出表达式，不必计算出结果。
已知：
电量Q=It，t为时间/秒；电解时Q=znF，z为每摩尔物质得失电子摩尔数，n为物质的量，法拉弟常数F=96500C/mol，电流利用效率=
×100%）
9．
（1）固体可分为晶体、非晶体和准晶体三大类，可通过________________方法区分晶体、非晶体和准晶体，以色列科学家丹尼尔·谢赫特曼因发现锰的化合物准晶体而独享了2011年诺贝尔化学奖。
基态Mn原子的电子排布式为_______________。
（2）PCl3的立体构型为______________，中心原子的杂化轨道类型_______________。
（3）硼的卤化物在工业中有重要作用，硼的四种卤化物的沸点如下表所示。
BF3
BCl3
BBr3
BI3
沸点/K
172
285
364
483
①四种卤化物沸点依次升高的原因是___________________。
②B、C、N、O三种元素第一电离能由小到大的顺序为___________。
③用BF3分子结构解释反应BF3（g）+NH4F（s）=NH4BF4（s）能够发生的原因：
____________。
（4）碳元素的单质有多种形式，下图依次是C60、石墨和金刚石的结构图：
回答下列问题
①石墨晶体中，层内C-C键的键长为142pm，而金刚石中C-C键的键长为154pm，其原因是金刚石中只存在C-C间的________共价键，而石墨层内的C-C间存在_________键。
②金刚石晶胞含有___________个碳原子。
若碳原子半径为r，金刚石晶胞的边长为a，列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率__________（不要求计算结果）。
三、实验题
10．甲醛（HCHO），无色气体，易溶于水，有特殊的刺微气味，对人眼、鼻等有刺激作用。
40%甲醛溶液沸点为96℃，易挥发。
甲醛在碱性溶液中具有极强的还原性。
为探究过量甲醛和新制Cu（OH）2反应的产物成分，进行如下研究：
（1）在下图装置中进行实验，向a中加入0.5mol·L-1CuSO4溶液50mL和5mol·L-1NaOH溶液100mL，振荡，再加入40%的甲醛溶液40mL，缓慢加热a，在65℃时回流20分钟后冷却至室温。
反应过程中观察到有棕色固体生成，最后变成红色，并有气体产生。
①仪器b的名称是____________。
②仪器c的作用为____________。
③能说明甲醛具有还原性的实验现象是____________。
（2）查阅资料发现气体产物是副反应产生的。
为确认气体产物中含H2不含CO，将装置A和如下图所示的装置连接后进行实验。
①依次连接的合理顺序为：
A→B→_____→_____→_____→_____→G，________
②装置B的作用是_______________。
③确认气体产物中含H2而不含CO的现象是_________________________。
（3）已知：
。
证明a中甲醛的碳元素未被氧化成+4价的实验方案为：
取少量a中反应后的清液，____________________，则说明甲醛的碳元素未被氧化成+4价。
（4）为研究红色固体产物的组成，进行如下实验（以下每步均充分反应）；
已知：
ⅰ.Cu2O
[Cu（NH3）4]+（无色）
[Cu（NH3）4]2+（蓝色）
ⅱ.2Cu+8NH3·H2O+O2=2[Cu（NH3）4]2++4OH-+6H2O
通过上述实验，可以得出红色固体产物主要是_______________。
11．用氟硅酸（H2SiF6）制备冰晶石（Na3AlF6）的工艺流程如下所示：
（1）氟硅酸（H2SiF6）酸性强于硫酸，通常由四氟化硅经水吸收制得，其化学方程式为______________________________。
（2）反应②为脱硅工艺，滤渣②是__________。
（3）向NaF溶液中加入Al2（SO4）3溶液发生反应③的离子方程式为_______________；NaF溶液呈碱性，在加入Al2（SO4）3溶液前，需先用硫酸将NaF溶液的pH下调至5左右，否则可能产生副产物______________。
（4）干燥前，检验冰晶石是否洗涤干净的实验方法是____________________________。
（5）从母液中可循环利用的物质是_____________________。
（6）碳酸化法也是工业制取冰晶石的一种方法：
在偏铝酸钠及氟化钠溶液中，通入足量二氧化碳即可，请写出该反应的化学方程式____________________________。
12．席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（-RC=N-）的一类有机化合物，常用作有机合成试剂和液晶材料。
通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
某席夫碱类化合物G的一种合成路线如下：
已知以下信息
②lmolB经上述反应可生成2molC，且C能发生银镜反应
③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为92
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢
回答下列问题
（1）由A生成B的化学方程式为_____________，反应类型为_______________。
（2）D的名称是____________，由D生成E的化学方程式为_______________。
（3）G的结构简式为_______________。
（4）C8H11N的同分异构体中含有苯环的共有_____种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：
2：
2：
1的是___________（写出其中一种的结构简式）。
（5）上述合成路线，设计一条由苯及化合物C合成乙基苯胺（
）的合成路线：
_________________________
广东省珠海市2018届高三三月一模理综化学试题参考答案
1．D
【解析】A．点燃爆竹后，硫燃烧生成SO2，不能生成SO3，故A错误；B．六水氯化钙不能吸水，则不能作食品干燥剂，故B错误；C．太阳能电池板的主要成分是硅单质，不是二氧化硅，故C错误；D．由于乙烯是植物当中天然存在的生长激素，能调节植物的成熟和衰老，所以乙烯可作水果的催熟剂，故D正确；故选D。
2．D
【解析】A、重水的摩尔质量为20g/mol，故18g重水的物质的量为0.9mol，含有9mol质子即9NA个，故A错误；B、随着反应的进行，浓硫酸变为稀硫酸后，与铜不再反应，生成的SO2分子少于NA个，故B错误；C．由于氮气和氢气均是双原子分子，所以标准状况下22.4LN2和H2混合气为1mol，含有2mol原子即2NA个，故C错误；D、过氧化钠和水反应时，氧元素由-1价变为0价，故当生成0.1mol氧气时转移0.2NA个电子，故D正确；故选D。
3．B
【解析】W、X、Y、Z是短周期元素，原子序数依次递增，X的单质既能与盐酸反应也能与NaOH溶液反应，X为Al元素；W与Y位于同一主族，Y原子的最外层电子数是次外层电子数的一半，最外层电子数为4，结合原子序数及位置可知，W为C，Y为Si；X、Y、Z原子的最外层电子数之和为14，Z的最外层电子数为14-3-4=7，Z为Cl。
由上述分析可知，W为C，X为Al，Y为Si，Z为Cl。
A．具有相同电子排布的离子中，原子序数大的离子半径小，则X的阳离子半径比O2-半径小，故A错误；B．非金属性YY点睛：
本题考查原子结构与元素周期律，把握元素化合物知识、元素的位置及原子序数来推断元素为解答的关键。
本题的易错点为A，要注意掌握离子半径的比较方法，对于电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小。
4．C
【解析】乙醇、A、B都是重要的有机化工原料，其中A、B是常见的不饱和烃，是乙醇发生了羟基的消去反应生成乙烯，A为乙烯，B分子中含碳量最高，则B为乙炔，2分子乙炔加成生成D或F，3分子乙炔加成生成E。
A.根据上述分析，A是乙烯，B是乙炔，故A正确；B.反应①为乙炔与氢气的加成反应、②、③分别为2分子乙炔加成生成D，3分子乙炔加成生成E，故B正确；C.苯不能能使酸性KMnO4溶液褪色，故C错误；D.碳碳双键为平面结构，碳碳三键为直线结构，有机物F中所有原子一定在同一平面上，故D正确；故选C。
5．A
【解析】A、打开活塞K通入N2，试管A内有气泡产生，不能说明气密性良好，与通入N2的流速有关。
可以关闭活塞K，用酒精灯微热硬玻璃管，试管A内有气泡产生，撤去酒精灯冷却后，在导管内形成一段水柱，说明气密性良好，故A错误；B、U形管中盛放用浓硫酸，处于密闭环境，通入氮气，气体不能通过U形管，会发生危险，只能盛放碱石灰，故B正确；C、反应结束后，先熄灭酒精灯，再通一段时间氮气，待反应管冷却后再关闭活塞K，可以防止溶液倒吸，故C正确；D、Ca3N2放入盐酸中得到氯化钙与氯化铵两种盐，故D正确；故选A。
6．C
【解析】A、由电池装置图可知电池工作时，实现了将太阳能转化为电能，故A正确；B、电子流入的极是正极，所以Cu是正极，Cu上二氧化碳得电子生成甲烷，即CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O，故B正确；C、电池内 H+透过质子交换膜向正极移动，电子流入的极是正极，所以Cu是正极，即电池内 H+透过质子交换膜从左向右移动，故C错误；D、向装置中加入少量强电解质溶液稀硫酸可以增强导电能力，提高该人工光合系统的工作效率，故D正确；故选C。
点睛：
本题考查了原电池原理的应用，注意知识的迁移应用是关键。
本题的易错点为B，要注意观察图示，从中找到解题的信息。
7．B
【解析】向20mL0.2mol·L-1的H2SO3溶液中滴加0.2mol•L-1NaOH溶液，滴加前，溶液中H2SO3的浓度最大，随着NaOH的加入，H2SO3的浓度减小，c（HSO3-）逐渐增大，则I代表H2SO3的浓度，II代表HSO3-的浓度，当NaOH的体积为10mL时，c（HSO3-）达到最大值，继续滴加NaOH，c（HSO3-）减小，c（SO32-）增大，所以III代表SO32-的浓度。
A．由以上分析可知，I代表H2SO3的浓度，故A错误；B．随着NaOH的加入，溶液中酸电离的氢离子逐渐减少，水的电离程度逐渐增大，所以水的电离程度大小：
a点＜b点＜c点，故B正确；C、根据图像知，当V（NaOH）=20mL时，发生反应为NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2O，溶液主要为NaHSO3，以电离为主，HSO3-电离程度大于水解程度，则c（H+）＞c（SO32-），则溶液中离子浓度的大小关系为：
c（Na+）＞c（HSO3-）＞c（H+）＞c（SO32-）＞c（OH-），故C错误；D．c点pH=6.5，则溶液中c（H+）=10-6.5mol/L，已知c（SO32-）=c（HSO3-），则Ka2=
=10-6.5，故D错误；故选B。
点睛：
本题考查离子反应，明确图像中酸碱混合时溶液中的溶质是解答本题的关键。
本题的易错点为D，要注意c点存在c（SO32-）=c（HSO3-），再根据电离平衡常数的计算表达式计算判断。
8．10Al（s）+3V2O3（s）=5Al2O3（s）+6V（s）
△H=1/2（5△H1-3△H2）V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2↑+3H2O增大0.4VO2++2H++e-=VO2++H2O溶液由绿色变为紫色
【解析】
（1）①4Al（s）+3O2（g）=2Al2O3（s）△H1，②4V（s）+5O2（g）=2V2O5（s）△H2，盖斯定律计算（①×5-②×3）×
得到V2O5与A1反应制备金属钒的热化学方程式10Al（s）+3V2O3（s）=5Al2O3（s）+6V（s）△H=
×（5△H1-3△H2），故答案为：
10Al（s）+3V2O3（s）=5Al2O3（s）+6V（s）△H=
×（5△H1-3△H2）
（2）V2O5具有强氧化性，溶于浓盐酸可以得到蓝色溶液为VO2+，V元素化合价+5价变化为+4价，做氧化剂，氯化氢被氧化生成氯气，结合电子守恒、原子守恒配平书写化学方程式V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2↑+3H2O，故答案为：
V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2↑+3H2O；
（3）VO43-和V2O74-在pH≥13的溶液中可相互转化，室温下，1.0mol•L-1的Na3VO4溶液中c（VO43-）随c（H+）的变化，根据图像，氢离子浓度越大，VO43-越少，溶液中Na3VO4转化为Na4V2O7的离子方程式2VO43-+H2O⇌V2O74-+2OH-，由图可知，溶液中c（H+）增大，VO43-的浓度减小，说明VO43-的平衡转化率增大，A点VO43-的浓度为0.2mol/L，消耗浓度1mol/L-0.2mol/L=0.8mol/L，生成的Cr2O72-的浓度为0.4mol/L，此时c（H+）=5×10-14mol/L，则c（OH-）=0.2mol/L，K=
=0.4，故答案为：
增大；0.4；
（4）①放电过程中A电极为原电池正极，电极的反应式为VO2++2H++e-=VO2++H2O，故答案为：
VO2++2H++e-=VO2++H2O；
②充电时，右槽B是电解池的阴极，该极上发生得电子的还原反应，即V2+→V3+，应该是绿色变为紫色；故答案为：
溶液由绿色变为紫色；
③电解精炼铜得到铜mg时，即铜的物质的量为
mol，所以电解消耗的电量Q=2×
mol×96500C/mol，根据放电的电流强度I=2.0A=2.0C/s，电池工作10分钟，可计算得电池的输出电量Q=It=2.0C/s×10min×60s/min，所以电流利用效率＝
×100%=
×100%，故答案为：
×100%。
9．X-射线衍射[Ar]3d54s2三角锥形sp3分子结构相似，相对分子质量增大，分子间作用力逐渐增强B【解析】
（1）固体可分为晶体、非晶体和准晶体三大类，可通过X-射线衍射方法区分晶体、非晶体和准晶体，以色列科学家丹尼尔·谢赫特曼因发现锰的化合物准晶体而独享了2011年诺贝尔化学奖。
锰是25号元素，基态Mn原子的电子排布式为[Ar]3d54s2，故答案为：
X-射线衍射；[Ar]3d54s2；
（2）PCl3中P原子与3个氯原子相连，含有1个孤电子对，立体构型为三角锥形，中心原子的杂化轨道类型为sp3杂化，故答案为：
三角锥形；sp3；
（3）①硼的四种卤化物均为分子晶体，且分子结构相似，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增强，沸点依次升高，故答案为：
分子结构相似，相对分子质量增大，分子间作用力逐渐增强；
②同一周期，从左到右，元素的第一电离能逐渐增大，但N原子的2p为半充满结构，均为稳定，第一电离能最大，B、C、N、O三种元素第一电离能由小到大的顺序为BB③BF3分子中硼原子有空轨道，F-有孤对电子，能通过配位键形成BF4-，因此反应BF3（g）+NH4F（s）=NH4BF4（s）能够发生，故答案为：
BF3分子中硼原子有空轨道，F-有孤对电子，能通过配位键形成BF4-；
（4）①金刚石中碳原子以sp3杂化，形成四条杂化轨道，全部形成σ键；石墨中碳原子以sp2杂化，形成三条杂化轨道，还有一条为杂化的p轨道，三条杂化轨道形成σ键，而未杂化p轨道形成π键，故答案为：
σ；σ；π；
②晶胞中顶点微粒数为：
8×
=1，面心微粒数为：
6×
=3，体内微粒数为4，共含有8个碳原子；晶胞内含有四个碳原子，则晶胞体对角线长度与四个碳原子直径相同，即
a=8r，r=
a；碳原子的体积为：
8×
×π×r3，晶胞体积为：
a3，碳原子的空间利用率为：
=
=
=
，故答案为：
8；
。
10．恒压漏斗冷凝回流A中出现红色物质EFDC吸收甲醛蒸气，防止其干扰后续检验F中颜色由黑变红，D中变蓝，C中澄清石灰水不变浑浊滴入过量的浓盐酸，
未见气泡产生Cu2O和Cu
【解析】
（1）仪器b为恒压漏斗，故答案为：
恒压漏斗；
②仪器c为球形冷凝管，主要是冷凝回流反应物，故答案为：
冷凝回流；
③能说明甲醛具有还原性的实验现象是和新制氢氧化铜加热反应生成氧化亚铜红色沉淀A中出现红色物质（或A中出现棕色物质），故答案为：
A中出现红色物质（或A中出现棕色物质）；
（2）①为确认气体产物中含H2不含CO，装置A连接装置B除去甲醛，防止干扰后续实验验证，利用装置E吸收水蒸气，通过装置F中氧化铜加热反应，利用装置D中无水硫酸铜检验是否生成水蒸气，装置C中澄清石灰水检验是否生成二氧化碳验证气体中是否含一氧化碳，通过装置G收集剩余气体，依次连接的合理顺序为ABEFDCG，故答案为：
EFDC；
②装置B的作用是吸收甲醛蒸气，防止其干扰后续检验，故答案为：
吸收甲醛蒸气，防止其干扰后续检验；
③F中颜色由黑变红，D中无水硫酸铜变蓝，说明生成了水蒸气，原气体中含有氢气，C中澄清石灰水不变浑浊，说明没有生成二氧化碳，说明气体产物中不含CO，故答案为：
F中颜色由黑变红，D中变蓝，C中澄清石灰水不变浑浊；
（3）甲醛被氧化为甲酸，甲酸被氧化为碳酸，若碱溶液中甲醛被氧化生成碳酸盐，加入浓盐酸会生成二氧化碳气体，设计实验证明a中甲醛的碳元素未被氧化成+4价的方法为：
取少量a中反应后的清液，滴入过量的浓盐酸，未见气泡产生，说明甲醛的碳元素未被氧化成+4价，故答案为：
滴入过量的浓盐酸，未见气泡产生；
（4）红色固体与浓氨水混合，得到无色溶液，在空气中变化为蓝色，说明含有Cu2O；剩余固体中加入浓氨水并摇动锥形瓶得深蓝色溶液是铜、氧气和一水合氨溶液反应生成深蓝色络离子，说明含有铜，因此红色固体产物主要是Cu2O和Cu，故答案为：
Cu2O和Cu。
11．3SiF4+3H2O=2H2SiF6+H2SiO3SiO26F-+Al3++3Na+=Na3AlF6↓Al（OH）3取洗涤后的溶液，
向其中滴加BaCl2溶液，无现象，说明已经洗涤干净；
若有白色沉淀生成，说明没有洗涤干净Na2SO46NaF+4CO2+NaAlO2+2H2O=Na3AIF6↓+4NaHCO3
【解析】
（1）氟硅酸（H2SiF6）酸性强于硫酸，通常由四氟化硅经水吸收制得，反应的化学方程式为3SiF4+3H2O=2H2SiF6+H2SiO3，故答案为：
3SiF4+3H2O=2H2SiF6+H2SiO3；
（2）氟硅酸（H2SiF6）酸性强于硫酸，氟硅酸与硫酸钠溶液反应生成硫酸和氟硅酸钠（Na2SiF6），根据流程图，氟硅酸钠难溶于水，过滤得到的氟硅酸钠与氢氧化钠反应，反应②为脱硅工艺，则反应生成氟化钠和二氧化硅，因此滤渣②是二氧化硅，故答案为：
SiO2；
（3）向NaF溶液中加入Al2（SO4）3溶液反应生成Na3AlF6沉淀和硫酸钠，反应③的离子方程式为6F-+Al3++3Na+=Na3AlF6↓；N
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