第三节-溶液中粒子浓度大小的比较.ppt

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溶液中粒子浓度溶液中粒子浓度大小的比较大小的比较【必需的知识储备必需的知识储备】1.1.水的水的电离离水是一种极弱的水是一种极弱的电解解质，它能微弱的，它能微弱的电离，生成离，生成HH+和和OHOH-，HH22OOH+OH-。

在在25（常温）（常温）时，纯水中水中c（H+）=c（OH-）=110-7mol/L。

【思考思考】

（1）在纯水中加入酸或碱，对水的电离起到）在纯水中加入酸或碱，对水的电离起到作用，作用，使水的电离程度使水的电离程度。

（2）在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐，对水的）在纯水中加入强碱弱酸盐、强酸弱碱盐，对水的电离起到电离起到作用，使水的电离程度作用，使水的电离程度。

抑制抑制减小减小促进促进增大增大2盐类的水解盐类的水解强酸弱碱盐：

如强酸弱碱盐：

如NH4Cl、Al2（SO4）3等水解后溶液呈等水解后溶液呈性；性；溶液中存在哪些电离及电离平衡？

溶液中存在哪些电离及电离平衡？

试写出试写出NH4Cl溶液中的水解离子方程式：

溶液中的水解离子方程式：

酸性酸性NH4+H2ONH3H2O+H+使溶液中使溶液中：

c（H+）c（OH）呈酸性呈酸性.强碱弱酸盐：

如强碱弱酸盐：

如CH3COONa、Na2CO3等水解后等水解后溶液呈溶液呈性。

性。

溶液中存在哪些电离及电离平衡？

溶液中存在哪些电离及电离平衡？

试写出试写出Na2CO3溶液中的水解离子方程式：

溶液中的水解离子方程式：

碱性碱性首先首先必须有正确的思路：

必须有正确的思路：

其次其次要掌握解此类题的三个思维基点：

电离、水解和守恒（电荷要掌握解此类题的三个思维基点：

电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。

对每一种思维基点的关键、如何切守恒、物料守恒及质子守恒）。

对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。

结，形成技能。

第三第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：

淘汰法、定量问题定性化、学会灵活运用常规的解题方法，例如：

淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。

整体思维法等。

一、电解质溶液中的守恒关系和一、电解质溶液中的守恒关系和“小小”原原则则

（1）电荷守恒：

电荷守恒：

电解质溶液中所有阳离子所带有的电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数正电荷总数与所有与所有的阴离子所带的的阴离子所带的负电荷总数负电荷总数相等。

相等。

电解质溶液总是呈电解质溶液总是呈，即阴离子所带负电荷，即阴离子所带负电荷总数一定总数一定阳离子所带正电荷总数。

阳离子所带正电荷总数。

电中性电中性等于等于注意点：

注意点：

准确判断溶液中的离子种类；准确判断溶液中的离子种类；弄清离子浓度与电荷浓度的关系，弄清离子浓度与电荷浓度的关系，即即RRn+n+的电荷浓度为的电荷浓度为nncc（RRn+n+）想一想想一想:

相互探讨后，写出相互探讨后，写出碳酸钠碳酸钠（Na2CO3）溶液溶液中的中的电荷守恒电荷守恒关系式关系式等式等式:

离子离子:

Na+H+CO32-HCO3-OH-找找列列根据电荷的物质的量根据电荷的物质的量:

n（Na+）n（H+）2n（CO32-）n（HCO3-）n（OH-）离子浓度关系离子浓度关系:

c（Na+）c（H+）2c（CO32-）c（HCO3-）c（OH-）

（2）物料守恒：

物料守恒：

电解质溶液中由于电离或水解因素，离子电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。

的。

如如:

Na2CO3溶液中存在溶液中存在：

n（Na+）n（C）=，21推出推出：

某些特征性的原子是守恒的某些特征性的原子是守恒的c（Na+）=2c（HCO3-）+c（CO32-）+c（H2CO3）如如:

在在NaNa22COCO33溶液中溶液中为得为得到质子后的产物；到质子后的产物；为失去质子后的产物为失去质子后的产物c（OHc（OH-）c（Hc（H+）+c（HCO）+c（HCO33-）+2c（H）+2c（H22COCO33）HH+、HCO3-、HH22COCO33OHOH-（3）质子守恒：

质子守恒：

电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的）的物质的量应相等。

物质的量应相等。

或将电荷守恒和物料守恒关系式叠加或将电荷守恒和物料守恒关系式叠加c（Na+）c（H+）2c（CO32-）c（HCO3-）c（OH-）c（Na+）=2c（HCO3-）+c（CO32-）+c（H2CO3）训练一训练一写出写出CHCH33COONaCOONa溶液中三个守恒关系式溶液中三个守恒关系式电荷守恒：

电荷守恒：

物料守恒：

物料守恒：

质子守恒：

质子守恒：

训练二训练二写出写出NaHCONaHCO33溶液中三个守恒关系式溶液中三个守恒关系式电荷守恒：

电荷守恒：

物料守恒：

物料守恒：

质子守恒：

质子守恒：

c（Nac（Na+）+c（H）+c（H+）c（CHc（CH33COOCOO-）+c（OH）+c（OH-）c（Nac（Na+）c（CHc（CH33COOCOO-）+c（CH）+c（CH33COOH）COOH）c（OHc（OH-）c（Hc（H+）+c（CH）+c（CH33COOH）COOH）c（Nac（Na+）+c（H）+c（H+）c（HCOc（HCO33-）+2c（CO）+2c（CO332-2-）+c（OH）+c（OH-）c（Nac（Na+）c（HCOc（HCO33-）+c（CO）+c（CO332-2-）+c（H）+c（H22COCO33）c（OHc（OH-）c（Hc（H+）+c（H）+c（H22COCO33）-）-c（COc（CO332-2-）1.（20011.（2001年全国春招题年全国春招题）在在0.1mol0.1molLL-1-1NaNa22COCO33溶溶液中，下列关系正确的是液中，下列关系正确的是（）（）。

AAcc（Na（Na+）22cc（CO（CO332-2-）B）Bcc（OH（OH-）22cc（H（H+）CCcc（HCO（HCO33-）cc（H（H22COCO33）DDcc（Na（Na+）cc（CO（CO332-2-）+）+cc（HCO（HCO33-）解析解析由于由于CO32-水解，故水解，故c（Na+）2c（CO32-）；又又CO32-水解以第一步为主，水解以第一步为主，故有故有c（HCO3-）c（H2CO3），依，依物料守恒物料守恒，有有c（Na+）2c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3），故故c（Na+）c（CO32-）c（HCO3-）；因由因由水电离出水电离出H+和和OH-物质的量相等物质的量相等，可得可得c（OH-）=c（H+）+c（HCO3-）+2c（H2CO3），故故c（OH-）2c（H+）。

综合上述，正确答案为。

综合上述，正确答案为C。

题题2.（2003年上海高考题年上海高考题）在在10ml0.1molL-1NaOH溶液溶液中加入同体积、同浓度中加入同体积、同浓度CH3COOH溶液，反应后溶液中溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是各微粒的浓度关系错误的是（）。

Ac（Na+）c（CH3COO-）c（H+）c（OH-）Bc（Na+）c（CH3COO-）c（OH-）c（H+）Cc（Na+）c（CH3COO-）c（CH3COOH）Dc（Na+）c（H+）c（CH3COO-）c（OH-）两者恰好反应生成两者恰好反应生成CH3COONa，等同于单一溶质等同于单一溶质，故与题型故与题型方法相同。

由于少量方法相同。

由于少量CH3COO-发生水解：

发生水解：

故有故有c（Na+）c（CH3COO-）c（OH-）c（H+），根据，根据物物料守恒料守恒C正确，根据电荷守恒正确，根据电荷守恒D正确，正确，A错误。

故该错误。

故该题选项为题选项为A。

题题3.（2002年全国高考理综年全国高考理综）常温下，将甲酸和氢氧化钠常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液溶液混合，所得溶液pH7，则此溶液中，则此溶液中（）。

Ac（HCOO-）c（Na+）Bc（HCOO-）c（Na+）Cc（HCOO-）c（Na+）D无法确定无法确定c（HCOO-）与与c（Na+）的关系的关系本题绝不能理解为恰好反应，因完全反应生本题绝不能理解为恰好反应，因完全反应生成甲酸钠为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，而现成甲酸钠为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，而现在在pH=7，故酸略为过量。

根据溶液中，故酸略为过量。

根据溶液中电荷守电荷守恒：

恒：

c（Na+）+c（H+）=c（HCOO-）c（OH-）因因pH=7，故，故c（H+）=c（OH-），所以有，所以有c（Na+）=c（HCOO-），答案为，答案为C。

（4）（4）电离程度电离程度“小小”原则原则该该原原则则主主要要是是指指弱弱酸酸、弱弱碱碱溶溶液液的的电电离离程程度度小小，产产生生的的离离子子浓浓度度也也就就小小。

适适用用弱弱电电解解质质的的溶溶液液中中离子浓度大小比较的题型。

离子浓度大小比较的题型。

想一想想一想:

0.1mol0.1molLL-1-1的的CH3COOH溶液中的离溶液中的离子分子大小关系如何：

子分子大小关系如何：

（5）水解程度水解程度“小小”原则原则如：

如：

CHCH33COONaCOONa溶液中存在如下关系：

溶液中存在如下关系：

c（Nac（Na+）C（CHC（CH33COOCOO-）c（OHc（OH-）C（CHC（CH33COOH）COOH）c（Hc（H+）二、溶液中微粒二、溶液中微粒（除水分子除水分子）浓度大小的比较浓度大小的比较*1、单一溶质溶液：

根据电离、水解情况分析、单一溶质溶液：

根据电离、水解情况分析

（1）弱酸溶液：

）弱酸溶液：

【例例1】在在0.1mol/L的的H2S溶液中，下列关系错误的是溶液中，下列关系错误的是A.c（H+）=c（HS-）+c（S2-）+c（OH-）B.c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH-）C.c（H+）c（HS-）+c（S2-）+c（OH-）D.c（H2S）+c（HS-）+c（S2-）=0.1mol/L分析：

由于分析：

由于H2S溶液中存在下列平衡：

溶液中存在下列平衡：

H2SH+HS-，HS-H+S2-，H2OH+OH-，根据电荷守恒得，根据电荷守恒得c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH-），由物料守恒得，由物料守恒得c（H2S）+c（HS-）+c（S2-）=0.1mol/L，所以关系式错误的是，所以关系式错误的是A项。

项。

（注意：

解答（注意：

解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。

）这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。

）（A）

（2）弱碱溶液：

）弱碱溶液：

（c）分析：

由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水分析：

由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡，所以所得溶液呈碱性，根据电荷守恒和的电离平衡，所以所得溶液呈碱性，根据电荷守恒和物料守恒知物料守恒知BD正确，而一水合氨的电离是微量的，正确，而一水合氨的电离是微量的，所以所以C项错误，即答案为项错误，即答案为C项。

项。

3.强酸弱碱盐溶液：

强酸弱碱盐溶液：

【例例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是在氯化铵溶液中，下列关系正确的是A.c（Cl-）c（NH4+）c（H+）c（OH-）B.c（NH4+）c（Cl-）c（H+）c（OH-）C.c（NH4+）c（Cl-）c（H+）c（OH-）D.c（Cl-）c（NH4+）c（H+）c（OH-）（A）水解是微量的，所以上述关系式正确的是水解是微量的，所以上述关系式正确的是A项。

（注项。

（注意：

解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解，意：

解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解，且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。

）且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。

）（4）强碱弱酸盐溶液）强碱弱酸盐溶液：

【例例4】在在Na2S溶液中下列关系不正确的是溶液中下列关系不正确的是Ac（Na+）=2c（HS）+2c（S2）+c（H2S）B.c（Na+）+c（H+）=c（OH）+c（HS）+2c（S2）Cc（Na+）c（S2）c（OH）c（HS）Dc（OH）=c（HS）+c（H+）+c（H2S）（AD）解析：

解析：

电荷守恒：

电荷守恒：

c（Na+）+c（H+）=c（OH）+c（HS）+2c（S2）；物料守恒：

物料守恒：

c（Na+）=2c（HS）+2c（S2）+2c（H2S）；质子守恒：

质子守恒：

c（OH）=c（HS）+c（H+）+2c（H2S），选，选AD（5）强碱弱酸的酸式盐溶液强碱弱酸的酸式盐溶液：

【例例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的溶液中，下列关系正确的是是Ac（K+）+c（H+）=c（HC2O4-）+c（OH-）+c（C2O42-）Bc（HC2O4-）+c（C2O42-）=0.1mol/LCc（C2O42-）c（H2C2O4）Dc（K+）=c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-）（CD）解析解析因为草酸氢钾呈酸性，所以因为草酸氢钾呈酸性，所以HCHC22OO44-电离程度大于水解程电离程度大于水解程度，故度，故cc（C（C22OO442-2-）cc（H（H22CC22OO44）。

又依据物料平衡，所以。

又依据物料平衡，所以DDcc（K（K+）=）=cc（H（H22CC22OO44）+）+cc（HC（HC22OO44-）+）+cc（C（C22OO442-2-）正确，又根据电荷守正确，又根据电荷守恒，恒，cc（K（K+）+）+cc（H（H+）=）=cc（HC（HC22OO44-）+）+cc（OH（OH-）+2）+2cc（C（C22OO442-2-），所以。

综合上，所以。

综合上述，述，CC、DD正确。

正确。

【课堂练习课堂练习】（A）1.已知某温度下已知某温度下0.1mol/L的某弱酸盐的某弱酸盐NaHB溶液中溶液中c（H+）c（OH-）,则下列有关说法或关系一定正确的是则下列有关说法或关系一定正确的是HB-的水解程度小于的水解程度小于HB的电离程度；的电离程度；c（Na+）=0.1mol/Lc（B2-）;溶液的溶液的pH=1;c（Na+）=c（HB-）+2c（B2-）+c（OH-）A.B.C.D.2.下列叙述正确的是下列叙述正确的是A.0.1mol/L氨水中，氨水中，c（OH-）=c（NH4+）B.10mL0.02mol/LHCl溶液与溶液与10mL0.02mol/LBa（OH）2溶液充分混合后溶液体积为溶液充分混合后溶液体积为20mL，则，则pH=12C.在在0.1mol/LCH3COONa溶液中，溶液中，c（OH-）=c（CH3COOH）+c（H+）D.0.1mol/L某二元弱酸强碱盐某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，溶液中，c（Na+）=2c（A2-）+c（HA-）+c（H2A）（BC）【课堂练习课堂练习】（BC）三、两种电解质溶液三、两种电解质溶液混合后混合后离子浓度大小的比较离子浓度大小的比较关注混合后溶液的酸碱性关注混合后溶液的酸碱性混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断原则是：

的情况，一般判断原则是：

若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；即溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。

【例例1】用物质的量都是用物质的量都是0.1mol的的CH3COOH和和CH3COONa配制成配制成1L混合溶液，已知其中混合溶液，已知其中C（CH3COO-）C（Na+），对该混合溶液的下列判断正确的是，对该混合溶液的下列判断正确的是（）A.C（H+）C（OH-）B.C（CH3COOH）C（CH3COO-）0.2mol/LC.C（CH3COOH）C（CH3COO-）D.C（CH3COO-）C（OH-）0.2mol/L1、两种物质混合不反应：

、两种物质混合不反应：

AB【课堂练习】1、现有、现有NH4Cl和氨水组成的混合溶液和氨水组成的混合溶液C（填填“”、“7，则该溶液中，则该溶液中C（NH4）C（Cl）；若若C（NH4）B22、两种物质恰好完全反应两种物质恰好完全反应【例例7】在在10ml0.1molL-1NaOH溶液中加入同体积、溶液中加入同体积、同浓度同浓度CH3COOH溶液，反应后溶液中各微粒的浓度溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是关系错误的是（）。

Ac（Na+）c（CH3COO-）c（H+）c（OH-）Bc（Na+）c（CH3COO-）c（OH-）c（H+）Cc（Na+）c（CH3COO-）c（CH3COOH）Dc（Na+）c（H+）c（CH3COO-）c（OH-）AA3、两种物质反应，其中一种有剩余两种物质反应，其中一种有剩余：

（1）酸与碱反应型）酸与碱反应型关注所给物质的量是物关注所给物质的量是物质的量浓度还是质的量浓度还是pH在审题时，要关注所给物质的量是在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度物质的量浓度”还还是是“pH”，否则会很容易判断错误，否则会很容易判断错误（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。

）碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。

）【例例88】：

把：

把0.02molL-1CH3COOH溶液与溶液与0.01molL-1NaOH溶液溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是（）A、c（CH3COO-）c（Na+）B、c（CH3COOH）c（CH3COO-）C、2c（H+）c（CH3COO-）-c（CH3COOH）D、c（CH3COOH）+c（CH3COO-）0.01molL-1ADAD【例例9】：

将将0.2molL1HCN溶液和溶液和0.1molL1的的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是的是（）A.c（HCN）c（CN）C.c（HCN）c（CN）c（OH）D.c（HCN）c（CN）0.1molL1BDBD解析：

上述溶液混合后，溶质为解析：

上述溶液混合后，溶质为HCNHCN和和NaCNNaCN，由于该，由于该题已说明溶液显碱性，所以不能再按照题已说明溶液显碱性，所以不能再按照HCNHCN的电离处的电离处理，而应按理，而应按NaCNNaCN水解为主。

所以水解为主。

所以c（Nac（Na）c（CN）c（CN），选，选BDBD【例例10】设氨水的设氨水的pHx，某盐酸的，某盐酸的pHy，已知，已知x+y14，且，且x11。

将上述两溶液分别取等体积充分混合后，。

将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是（）A.c（Cl）c（NH4+）c（H+）c（OH）B.c（NH4+）c（Cl）c（H+）c（OH）C.c（NH4+）c（Cl）c（OH）c（H+）D.c（Cl）c（NH4+）c（OH）c（H+）CC解析：

由于解析：

由于x+yx+y1414，且，且x11x11，所以氨水，所以氨水c（OHc（OH）和盐酸和盐酸中的中的c（Hc（H+）相等。

两者等体积混合后，氨水过量，溶液相等。

两者等体积混合后，氨水过量，溶液显碱性，选显碱性，选CC未指明酸碱的强弱：

未指明酸碱的强弱：

例：

一元酸例：

一元酸HA溶液中，加入一定量强碱溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是（）AA-M+BA-M+C若若MA不水解不水解,则则OH-A-解析：

因为没有告知一元酸解析：

因为没有告知一元酸HA的相对强弱，因此要考虑两的相对强弱，因此要考虑两种情况，若是强酸，则种情况，若是强酸，则A-=M+，若是弱酸则，若是弱酸则A-M+，还要考虑，还要考虑MA的水解，所以选的水解，所以选BCBCBC（22）盐与碱）盐与碱（酸酸）反应型反应型（解答此类题目时应抓住两溶（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸或弱碱的电离程度和剩余盐的水解液混合后生成的弱酸或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。

）程度的相对大小。

）【例例11】.（2001.（2001年上海高考题年上海高考题）将将0.1mol0.1molLL-1-1醋酸醋酸钠溶液钠溶液20mL20mL与与0.1mol0.1molLL-1-1盐酸盐酸10mL10mL混合后，溶液混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是（）AAcc（CH（CH33COOCOO-）cc（Cl（Cl-）cc（H（H+）cc（CH（CH33COOH）COOH）BBcc（CH（CH33COOCOO-）cc（Cl（Cl-）cc（CH（CH33COOH）COOH）cc（H（H+）CCcc（CH（CH33COOCOO-）cc（Cl（Cl-）cc（H（H+）cc（CH（CH33COOH）COOH）DDcc（Na（Na+）cc（H（H+）cc（CH（CH33COOCOO-）cc（Cl（Cl-）cc（OH（OH-）BDBD4、不同物质同种离子浓度比较型：

、不同物质同种离子浓度比较型：

【例题例题】（1996年上海高考题年上海高考题）物质的量浓度相同的下列物质的量浓度相同的下列溶液中，溶液中，NH4+浓度最大的是（浓度最大的是（）。

）。

ANH4ClBNH4HSO4CHCOONH4DNH4HCO3BB5、其他类型、其他类型关注利用溶液中阴阳离子的种类来判断溶液中溶关注利用溶液中阴阳离子的种类来判断溶液中溶质的可能情况质的可能情况