本题正确答案为D。
8.硫代硫酸钠（Na2S2O3）是常用的定影剂、还原性分析试剂。
Na2S2O3·5H2O是无色晶体，易溶于水，不溶于乙醇，在潮湿的空气中易潮解，Na2S2O3和甲醛能形成难被碘溶液氧化的化合物。
甲、乙两个兴趣小组用下列装置在实验室制备硫代硫酸钠。
回答下列问题:
（1）仪器a的名称是_______；溶液1是______________。
（2）甲小组按上图连接好装置，打开K1，K3关闭K2，打开仪器a的活塞；片刻后，打开集热式磁力搅拌器加热；将气体通入锥形瓶中，溶液出现黄色浑浊后逐渐消失，相关的化学反应方程式为:
①_________________；②Na2SO3+S
Na2S2O3
（3）加热浓缩至出现少量晶膜，停止加热，打开K2，关闭K3，用注射器注入无水乙醇后有大量晶体析出。
加入乙醇的作用是_______________。
（4）乙小组在制备Na2S2O3时进行了改进。
将C装置中的溶液换为Na2CO3和Na2S混合液，其反应为:
Na2CO3+Na2S+4SO2=3Na2S2O3+CO2。
配制该混合溶液的过程中，先将Na2CO3完全溶解，再将Na2S溶解于Na2CO3的溶液中，其目的是__________________。
（5）测定乙小组产品纯度。
取3.000gNa2S2O3·5H2O晶体，配成100mL溶液，取20.00mL于锥形瓶，调节溶液的pH至6，加入适量甲醛溶液和Zn（CH3COO）2溶液，过滤，洗涤，在滤液中滴加几滴淀粉溶液，用0.1000mol/L标准碘溶液滴定，消耗标准碘溶液10.00mL。
①加入适量甲醛溶液和Zn（CH3COO）2溶液的目的是________________；
②该产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为__________________。
（已知:
2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaIKsp（ZnS）=1.6×10-24M（Na2S2O3·5H2O）=248g/mol）
【答案】
（1）.分液漏斗
（2）.NaOH溶液（3）.3SO2+2Na2S=2Na2SO3+3S↓（4）.Na2S2O3·5H2O不溶于乙醇，加入乙醇降低其溶解，促进产品析出（5）.Na2S容易被氧化，先溶解Na2CO3，使Na2S溶解时间缩短，且抑制了Na2S的水解（6）.除去溶液中残留的SO32- 和S2-（7）.82.67%
【解析】
（1）仪器a的名称是分液漏斗，溶液1是NaOH溶液用于吸收多余的SO2；
（2）SO2通入Na2S溶液中，一方面是SO2与水反应生成的H2SO3能与Na2S发生复分解反应生成Na2SO3和H2S，，另一方面H2SO3还能氧化生成的H2S，所以反应的化学方程式为3SO2+2Na2S=2Na2SO3+3S↓
（3）加热浓缩至出现少量晶膜，停止加热，打开K2，关闭K3，停止向锥形瓶中通SO2，由于Na2S2O3·5H2O不溶于乙醇，所以用注射器注入无水乙醇降低其溶解度，促进产品大量析出；
（4）S2—具有较强的还原性，容易被空气氧化，所以先溶解Na2CO3，再将Na2S溶解于Na2CO3的溶液中，接着进行实验，减少Na2S的溶解时间，且Na2CO3水解呈碱性还能抑制Na2S的水解；
（5）①生成的Na2S2O3中可能含有的杂质为Na2CO3、Na2S和Na2SO3，调节溶液的pH为6，可除去Na2CO3，根据ZnS的Ksp可知，加入Zn（CH3COO）2溶液可除去Na2S和Na2SO3；②根据已知反应方程式可得n（Na2S2O3）=0.1000mol/L×10.00mL×10-3×2×
=0.01mol，则Na2S2O3·5H2O的质量分数=
×100%=82.67%。
9.某冶金厂的炉渣中主要成分为CuO、Cu、Ag、Bi、Pb，还含有少量的SiO2和Au，从炉渣中回收有价金属的一种工艺流程如下：
回答下列问题:
（1）加快“氧化浸出”速率的措施有________________。
（写出两种）。
（2）加入NaOH溶液的目的是调节滤液的pH，水解时通入水蒸气的目的是________。
（3）温法炼铜后溶液中主要的物质有（写化学式）____________。
（4）氨浸实验时，需要在常温下进行的原因是_________；熔炼时加入Na2CO3的目的是除硅，写出反应方程式____________。
（5）沉银和铅时，已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（PbCl2）=1.8×10-5，当AgCl和PbCl2共沉且c（Pb2+）:
c（Ag+）=103时，溶液中的c（C1-）=______mol/L。
（6）写出流程中还原制银的化学方程式____________________。
【答案】
（1）.搅拌、废渣粉碎或其它合理答案
（2）.加快水解速率，促进Bi3+的水解（3）.Fe（NO3）2、NaNO3（4）.温度高，氨气易挥发（5）.SiO2+Na2CO3
Na2SiO3+CO2↑ （6）.100（7）.4Ag（NH3）2Cl+N2H4·H2O=4Ag↓+N2↑+4NH3↑+4NH4Cl+H2O或4Ag（NH3）2Cl+N2H4=4Ag↓+N2↑+4NH3↑+4NH4Cl或4Ag（NH3）2Cl+N2H4·H2O+3H2O=4Ag↓+N2↑+4NH3·H2O+4NH4Cl
【解析】
（1）加快固体炉渣溶解、提高反应速率的常用的措施有搅拌、粉碎、适当加热等；
（2）水解时通入水蒸气能适当提高温度，促进Bi3+的水解，有利于分离Cu2+和Bi3+；
（3）用铁屑温法炼铜的化学方程式为Cu（NO3）2＋Fe=Fe（NO3）2＋Cu，因此溶液中的主要物质有Fe（NO3）2、NaNO3；
（4）防止温度过高，氨水大量挥发或分解；在高温下熔炼时，加入的Na2CO3可与SiO2反应，化学方程式为SiO2+Na2CO3
Na2SiO3+CO2↑；
（5）设溶液中的c（C1-）为x，则AgCl沉淀时需要的c（Ag+）=
，PbCl2沉淀时需要的c（Pb2+）=
，当c（Pb2+）:
c（Ag+）=103时，求得x=100mol/L
（6）流程中还原制银时，Ag+化合价降低生成Ag，则只有N2H4·H2O中-2价的N元素化合价升高生成N2，结合生成物NH4Cl，根据电子转移守恒和质量守恒可写出反应的化学方程式为4Ag（NH3）2Cl+N2H4·H2O=4Ag↓+N2↑+4NH3↑+4NH4Cl+H2O。
10.丙烯是一种重要的石油化工原料，丙烷脱氢制丙烯具有显著的经济价值和社会意义，其中一种工艺原理如下:
①C3H8（g）
C3H6（g）+H2（g）△H1
②C3H8（g）
C2H4（g）+CH4（g）△H2=+81.7kJ/mol
③C2H4（g）+H2（g）
C2H6（g）△H3
④C3H8（g）+H2（g）
CH4（g）+C2H6（g）△H4=-54.8kJ/mol
（1）计算反应③的反应热△H3=______________。
（2）丙烷脱氢平衡常数、丙烷裂解产物选择性与温度关系如图1所示，从图像判断△H2____0，工业生产中采用的温度600-650℃，原因是__________________。
（3）温度为650℃时，在1L的容器中投入1molC3H8和1molH2发生反应①，计算该条件下C3H8理论脱氢率为（保留3位有效数字，下同）_________________（已知:
）
（4）不同氢烃比和温度对丙院脱氢平衡转化率的影响如上图2所示。
相同温度下，增大氢烃比平衡转化率下降的原因是__________________。
（5）丙烯经过两步氧化可制得丙烯酸（用HR表示，其电离常数Ka=5.55×10-5）。
常温下，丙烯酸钠的水解常数为________，将0.2mol/LHR与0.1mol/LNaOH等体积混合，则溶液中的离子浓度大小顺序为__________________。
【答案】
（1）.-136.5kJ/mol
（2）.>（3）.温度低于600℃,脱氢选择性高，反应速率较慢；温度过高于650℃,反应速率快，但丙烯选择性低，所以选择600-650℃（4）.41.4%（或0.414）（5）.氢气为脱氢反应的产物之一，原料中氢气浓度的增加会抑制反应的进行（（6）.1.80×10-10（7）.c（R）>c（Na+）>c（H+）>c（OH-）
【解析】
（1）反应④—反应②即得反应③，所以△H3=△H4—△H2=-136.5kJ/mol；
（2）根据图象1可知，丙烷脱热闹承认平衡常数随温度的升高而增大，所以△H2>0；工业生产中采用的温度600-650℃，因为温度低于600℃，脱氢选择性高，反应速率较慢；温度过高于650℃，反应速率快，但丙烯选择性低，所以选择600-650℃；
（3）由图象可知在650℃时，C3H8的脱氢平衡常数为1，由反应①C3H8（g）
C3H6（g）+H2（g），设C3H8的脱氢率为x，则平衡时C3H8为（1-x）mol，C3H6xmol，H2为（1+x）mol，则平衡常数K=
=1，则x=0.414或41.4%；
（4）相同温度下，增大氢烃比，由图象2可知，丙院脱氢平衡转化率是下降的，因为随着氢气量的增加，平衡向左移动，所以丙院脱氢平衡转化率降低；
11.钴及其化合物在生产中有重要作用，回答下列问题
（1）钴元素基态原子的电子排布式为_________________，未成对电子数为________________。
（2）配合物[Co（NH3）4（H2O）]Cl3是钴重要化合物
①H2O的沸点___（填“高于”或“低于”）H2S,原因是_______；H2O中O的杂化形式为_____。
H2O是_____分子（填“极性”或“非极性”）。
②[Co（NH3）4（H2O）]Cl3Co3+配位数为___。
阳离子的立体构型是___________。
[Co（NH3）4（H2O）]Cl3若其中有两个NH3分子被Cl取代，所形成的[Co（NH3）2（H2O）]3+的几何异构体种数有（不考虑光学异构）___________种。
（3）金属钴是由______键形成的晶体；CoO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Co2+和Fe2+的离子半径分别为74.5pm和78pm,则熔点CoO______FeO。
（4）一氧化钴的晶胞如图，则在每个Co2+的周围与它最接近的且距离相等的Co2+共有_____个，若晶体中Co2+与O2-的最小距离为acm，则CoO的晶体密度为_______（用含NA和a的代数式表示。
结果g/cm3,已知:
M（Co）=59g/mol；M（O）=16g/mol，设阿佛加德罗常数为NA）。
【答案】
（1）.1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2
（2）.3（3）.高于（4）.H2O分子间可形成氢键（5）.sp3（6）.极性（7）.6（8）.八面体（9）.5（10）.金属（11）.＞（12）.12（13）.
【解析】
（1）钴元素基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2；未成对电子数为3个；
（2）①H2O的沸点高于H2S，原因是H2O分子间可形成氢键；H2O中O的杂化形式为sp3；水分子是极性分子；②在配合物[Co（NH3）4（H2O）2]Cl3中，Co3+配位数为6；其阳离子的立体构型是八面体；若[Co（NH3）4（H2O）2]Cl3中有两个NH3分子被Cl取代，所形成的[Co（NH3）2（H2O）2]3+的几何异构体种数有五种，
（3）金属钴是由金属键形成的晶体；CoO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，由于Co2+的离子半径74.5pm小于Fe2+的离子半径78pm，所以CoO的熔点高于FeO的；
（5）由CoO的晶胞结构可知，每个Co2+的周围与它最接近的且距离相等的Co2+共有12个；若晶体中Co2+与O2-的最小距离为acm，即该晶胞的边长为2acm，其体积为8a3cm3，该晶胞含有4个CoO分子，其质量为
g，则其密度为
g/cm3；
12.富马酸反了烯二酸）和马来酸（顺丁烯二酸）是合成有机物的重要中间体，合成其两种衍生物路线如下:
已知:
（R为H或烃基）
（1）A可发生银镜反应，A的化学名称是_________。
（2）由A生成B、D生成E的反应类型分别是_________、_________。
（3）B中的官能团名称是_________，C的结构简式为_________。
（4）写出F生成H的化学方程式_________。
（5）P是H的同分异构体，1molP能与碳酸钠反应最多能生成1molCO2,其核磁共振氢谱显示有2种不同化学环境的的氢。
峰面积为3：
1，写出一种符合要求的P 的结构简式_________。
（6）写出用丙酸、甲醇和A 为原料制备化合物的
合成路线________。
（其他无机试剂任选）
【答案】
（1）.甲醛
（2）.加成反应（3）.氧化反应（4）.羟基、羧基（5）.CH2=CH-COOH（6）.
（7）.
或
或
（或（8）.
【解析】
（1）A的化学式为CH2O，又能发生银镜反应，A的化学名称是甲醛；
（2）由A和B的分子式可知，A生成B的反应为加成反应；D生成E是加氧去氢的反应，即为氧化反应；
（3）由已知条件可知B的结构简式为HOCH2—CH2—COOH，所以其中的官能团的名称为羟基和羧基；由B的结构简式可推知C的结构简式为CH2=CH-COOH；
（4）E为环内酯，在酸性条件下水解可得F为丁烯二酸（HOOC—CH=CH—COOH）,与甲醇反应生成H的化学方程式为
；
（5）H的结构简式为
，分子式为C6H8O4，其同分异构体为P，已知1molP能与碳酸钠反应最多能生成1molCO2，则P中含有两个—COOH，且有两种氢原子，峰面积比为3：
1，则P的结构简式为
或
或
；
（6）由丙酸、甲醇和A为原料制备化合物的
合成路线为
。
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