D.Y与Z的一种化合物是高温结构陶瓷材料
【答案】C
【解析】
【分析】
根据条件“Q的简单氢化物和其最高价含氧酸可形成盐”,推测Q为N元素;X是与Q同周期,且半径是同周期中最小的元素,所以X为F元素;由“Z-具有与氩原子相同的电子层结构”可知,Z为Cl元素;根据“Y、Z原子的最外层电子数之和为10”,且“Q、X、Y、Z的原子序数依次增大”,可知Y为Al元素。
【详解】A.X和Z
简单氢化物分别是HF和HCl,其中HF为弱酸,A项错误;
B.Y单质即铝单质,化学性质活泼,常温下既可以与强酸反应也可以与强碱反应,B项错误;
C.Q和X的简单氢化物分别为NH3和HF,标况下HF为液态,而NH3为气态,所以HF的沸点更高,C项正确;
D.Y和Z的化合物即AlCl3,属于分子晶体,并不具备高沸点和高强度,D项错误;
答案选C。
4.依据下列实验现象,得出的结论正确的是
操作
实验现象
结论
A
向NaBr溶液中加入过量氯水,再加入淀粉KI溶液
最终溶液变蓝
氧化性:
Cl2>Br2>I2
B
向某无色溶液中滴加浓盐酸
产生能使品红溶液褪色的气体
不能证明原溶液中含有SO32-或HSO3-
C
向蔗糖溶液中加入稀硫酸,水浴加热后,加入新制氢氧化铜,加热
得到蓝色溶液
蔗糖水解产物没有还原性
D
向2mL0.01mol/L的AgNO3溶液中滴加几滴同浓度的NaCl溶液后,滴加KI溶液
先产生白色沉淀,后出现黄色沉淀
证明Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
【解析】
【详解】A.由于加入的氯水过量,加入KI后,I-会被过量的Cl2氧化生成能使淀粉变蓝的I2,所以无法证明Br2和I2的氧化性强弱关系,A项错误;
B.能够让品红溶液褪色的可能是SO2,也可能是氯气等;如果使品红溶液褪色的是SO2,那么溶液中含有的也可能是
,不一定是
或
;如果使品红溶液褪色的是Cl2,那么溶液中可能含有ClO-或
;综上所述,B项正确;
C.蔗糖水解后生成一分子葡萄糖和一分子果糖,葡萄糖是典型
还原性糖;若要验证葡萄糖的还原性,需要先将水解后的溶液调至碱性,再加入新制Cu(OH)2,加热后才会生成砖红色的Cu2O沉淀;选项没有加NaOH将溶液调成碱性,故C项错误;
D.由于先前加入的NaCl只有几滴的量,所以溶液中仍然剩余大量的Ag+,所以后续加入KI溶液后,必然会生成黄色的AgI沉淀,实验设计存在漏洞,并不能证明AgI和AgCl的Ksp的大小关系;D项错误;
答案选B。
5.某药物丙可由有机物甲和乙在一定条件下反应制得:
(甲)+
(乙)
(丙)
下列说法正确的是
A.甲与乙生成丙的反应属于加成反应
B.甲分子中所有原子共平面
C.乙的化学式是C4H718OO
D.丙在碱性条件下水解生成
和CH318OH
【答案】A
【解析】
【详解】A.通过分析反应前后物质的结构可知,反应过程中甲分子发生了1,4加成,形成了一个新的碳碳双键,乙分子也发生了加成最终与甲形成了六元环;A项正确;
B.由于甲分子中存在一个sp3杂化的形成了4条单键的碳原子,所以甲分子内的所有原子不可能共平面;B项错误;
C.由乙的结构可知,乙的分子式为:
;C项错误;
D.酯在碱性条件下水解,产物羧酸会与碱反应生成羧酸盐,所以丙在碱性条件下水解的产物为
和
,D项错误;
答案选A。
6.常温下,用0.1000mol·L-1的盐酸滴定20.00mL未知浓度的氨水,滴定曲线如图所示,滴加20.00mL盐酸时所得溶液中c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(NH3)。
下列说法错误的是
A.点①溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(NH3)=2c(Cl-)
B.点②溶液中c(NH4+)=c(Cl-)
C.点③溶液中c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)
D.该氨水的浓度为0.1000mol·L-1
【答案】C
【解析】
【分析】
条件“滴加20.00mL盐酸时所得溶液中c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(NH3)”中的等式,实际上是溶液中的物料守恒关系式;进一步可知,V(HCl)=20mL即为滴定终点,原来氨水的浓度即为0.1mol/L。
V(HCl)=20mL即滴定终点时,溶液即可认为是NH4Cl的溶液,在此基础上分析溶液中粒子浓度的大小关系,更为简便。
【详解】A.V(HCl)=20mL时,溶液中有c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(NH3)成立;所以V(HCl)=10mL也就是20mL的一半时,溶液中就有以下等式成立:
c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(NH3)=2c(Cl-);A项正确;
B.点②时溶液呈中性,所以有c(H+)=c(OH-);根据电荷守恒式:
c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),可知溶液中c(NH4+)=c(Cl-);B项正确;
C.点③即为中和滴定的终点,此时溶液可视作NH4Cl溶液;由于NH4+的水解程度较小,所以c(NH4+)>c(H+);C项错误;
D.由条件“滴加20.00mL盐酸时所得溶液中c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(NH3)”可知V(HCl)=20mL即为滴定终点,那么原来氨水的浓度即为0.1mol/L;D项正确;
答案选C。
【点睛】对于溶液混合发生反应的体系,若要判断溶液中粒子浓度的大小关系,可以先考虑反应后溶液的组成,在此基础上再结合电离和水解等规律进行判断,会大大降低问题的复杂程度。
7.“太阳水”电池装置如图所示,该电池由三个电极组成,其中a为TiO2电极,b为Pt电极,c为WO3电极,电解质溶液为pH=3的Li2SO4-H2SO4溶液。
锂离子交换膜将电池分为A、B两个区,A区与大气相通,B区为封闭体系并有N2保护。
下列关于该电池的说法错误的是
A.若用导线连接a、c,则a为负极,该电极附近pH减小
B.若用导线连接a、c,则c电极的电极反应式为HxWO3-xe-=WO3+xH+
C.若用导线连接b、c,b电极的电极反应式为O2+4H++4e-=2H2O
D.利用该装置,可实现太阳能向电能转化
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据示意图可知,a与c相连后,a电极发生失电子的氧化反应所以作负极,考虑到电解质溶液为pH=3的Li2SO4-H2SO4溶液,所以a极的电极反应式为:
;由于生成H+,所以a极附近的pH下降;A项正确;
B.根据示意图可知,a与c相连后,c为正极,发生得电子的还原反应,电极反应式应写作:
;B项错误;
C.根据示意图,b与c若相连,b极为正极发生氧气的还原反应,考虑到电解质溶液为pH=3的Li2SO4-H2SO4溶液,所以电极反应式为:
;C项正确;
D.连接a与c后,将太阳能转变成B中的化学能,再连接b,c后,就可将化学能再转变成电能,最终实现了太阳能向电能的转化,D项正确;
答案选B。
三、非选择题:
包括必考题和选考题两部分。
第22题~第32题为必考题,每个试题考生都必须做答。
第33题~第38题为选考题,考生根据要求做答。
(一)必考题(共129分)
8.次氯酸溶液由于其具有极强的氧化性,可以使病毒的核酸物质发生氧化反应,从而杀灭病毒,是常用的消毒剂和漂白剂。
已知:
Ⅰ.常温常压下,Cl2O
棕黄色气体,沸点为3.8℃,42℃以上会分解生成Cl2和O2,Cl2O易溶于水并与水立即反应生成HClO。
Ⅱ.将氯气和空气(不参与反应)按体积比1∶3混合通入潮湿的碳酸钠中生成Cl2O气体,用水吸收Cl2O(不含Cl2)制得次氯酸溶液。
某实验室利用以下装置制备浓度不小于0.8mol/L的次氯酸溶液。
A.
B.
C.
D.
E.
回答下列问题:
(1)装置D的作用为_______________。
(2)配平装置B中的反应___________:
Cl2+Na2CO3+H2O=Cl2O+NaCl+NaHCO3。
写出Cl2O的结构式为_____。
(3)装置C中加入的试剂X为CCl4,其作用是__________。
(4)各装置的连接顺序为A→____________→____________→______________→E。
(5)此方法相对于氯气直接溶于水制备次氯酸溶液的优点是__________。
(答出1条即可)
(6)若装置B中生成的Cl2O气体有20%滞留在E前各装置中,其余均溶于装置E的水中,装置E所得500mL次氯酸溶液浓度为0.8mol/L,则至少需要含水8%的碳酸钠的质量为_____g。
【答案】
(1).除去氯气中的HCl气体;观察产生气泡的速度来调节流速和体积比1:
3
(2).2Cl2+2Na2CO3+H2O=Cl2O+2NaCl+2NaHCO3(3).Cl-O-Cl(4).除去Cl2O中的Cl2,提高制得的HClO的纯度(5).D(6).B(7).C(8).制备的HClO的浓度大,纯度高,不含有Cl-(9).57.6
【解析】
【分析】
该实验属于物质制备类实验,所需原料为氯气和空气,并且要注意体积比1:
3这个要求;因此就出现了这两个问题:
(1)原料Cl2含有杂质需要除杂;
(2)如何准确地控制两种原料气体积比;带着问题分析每个装置的作用就不难发现D装置就恰好能解决上述两个问题。
接下来,由于B中的制备反应是气体与固体的反应,所以产物中肯定含有未反应完全的原料气,所以这里又出现了一个问题:
未反应完的原料气是否会干扰后续的制备,如何除去;通过分析不难发现装置C恰好可以解决上述问题;最终在装置E中,成功制备了纯度较高的次氯酸溶液。
【详解】
(1)装置D的作用一方面要对装置A制备的Cl2进行净化除杂,另一方面也要保证空气和氯气的最佳体积比;所以D的作用为:
除去氯气中的HCl杂质,同时观察气泡的速度来调节氯气和空气的体积比至1:
3;
(2)根据题意,B中发生的反应为2Cl2+2Na2CO3+H2O=Cl2O+2NaCl+2NaHCO3,Cl2O中的O为-2价,Cl为+1价,所以该反应是氯元素的歧化反应;根据Cl2O中氯和氧的价态可推测其结构为Cl-O-Cl;
(3)题干中提到,用水吸收Cl2O制得次氯酸溶液,Cl2O中不能含有Cl2,而B处的反应是气体与固体的反应,必然会有一部分Cl2无法反应,因此,需要对B装置的出口气体进行除氯气操作,C中的CCl4由于与Cl2极性相近,可以将Cl2吸收,所以C的作用即:
除去
中的Cl2,提高次氯酸溶液的纯度;
(4)结合以上分析,可知连接顺序为A→D→B→C→E;
(5)氯气直接溶解在水中会生成盐酸杂质,并且由于Cl2在水中溶解度很小,所以制备的次氯酸的浓度也不高,因此该方法的优点为:
制备的次氯酸溶液浓度大,纯度高;
(6)由题可知,E中次氯酸的含量为0.4mol,根据E中发生的反应:
,可知E中参与反应的n(Cl2O)=0.2mol,所以总共生成的Cl2O的物质的量为
。
根据Cl2O的制备反应方程式可知,所需碳酸钠的物质的量为:
,那么至少需要含水量8%的碳酸钠的质量为
。
【点睛】在考虑制备类实验的装置连接顺序时,可先找出其中的原料发生装置,反应制备装置和尾气处理装置,再根据具体信息考虑这些装置之间的除杂干燥防倒吸问题,最终设计出合理的连接顺序。
9.某实验室以含镍废料(主要成分为NiO,还含有少量FeO、Fe2O3、CoO、BaO和SiO2)为原料制备NixOy和碳酸钴(CoCO3)的工艺流程如图:
已知有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如表:
氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Ni(OH)2
开始沉淀的pH
1.5
6.5
7.2
7.7
沉淀完全的pH
3.7
9.7
9.4
9.2
请回答以下问题:
(1)“滤渣Ⅰ”主要成分为(填化学式)_____。
(2)“氧化”时(加入NaClO3)的离子方程式为_____。
(3)加入Na2CO3来“调pH”的目的是生成黄钠铁钒沉淀而除去铁,也可通过加入MO(对应的金属氧化物)来调节pH将铁除去,则pH控制的范围为_____。
(4)在实验室萃取操作应该在_____中完成(填仪器名称),向水相中加入NaHCO3时的离子方程式为_________。
(5)从NiSO4溶液获得NiSO4·6H2O晶体的操作依次是:
_____,_________,过滤,洗涤,干燥。
“煅烧”时剩余固体质量与温度变化曲线如图,该曲线中B段所表示氧化物的名称为_____。
【答案】
(1).BaSO4和SiO2
(2).
(3).3.7<pH<7.2(4).分液漏斗(5).
(6).蒸发浓缩(7).冷却结晶(8).三氧化二镍
【解析】
【分析】
原料的成分含有NiO,FeO,Fe2O3,CoO,BaO和SiO2,最终要制备两种产物,一种是镍的氧化物,一种是CoCO3,所以FeO,
,BaO和SiO2要在制备过程中逐步去除。
第一步加酸溶解原料,考虑到发生的反应,就可得知滤渣和滤液的成分。
题干中还提供了有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH的表格,经过分析可知,要想去除铁元素,应当把铁元素全都转化为三价铁再调节pH才能在不降低产品产量的同时除净杂质铁元素。
最后根据失重曲线判断物质的组成,可通过原子守恒进行计算,再进一步判断即可。
【详解】
(1)原料的成分有NiO,FeO,Fe2O3,CoO,BaO和SiO2;加入硫酸酸溶,SiO2不反应,所以会出现在滤渣中,BaO会最终变成BaSO4沉淀,所以也会出现在滤渣中;
(2)氧化步骤的目的是将二价铁转变成三价铁,便于在后续步骤中沉淀法除去,所以离子方程式为
;
(3)加入Na2CO3这一步是为了除去铁,同时也要避免其他元素的损耗,所以选择的pH区间为3.7~7.2;
(4)萃取最关键的仪器是分液漏斗;加入碳酸氢钠后,产物之一是CoCO3沉淀,考虑到NaHCO3是过量的,所以最终的离子方程式为
;
(5)由溶液获取结晶的常规操作是:
蒸发浓缩,冷却结晶,过滤洗涤干燥;硫酸镍晶体的摩尔质量是263g/mol,所以26.3g即为0.1mol;280℃开始,固体的质量减少,这个时期是因为结晶水丢失导致的,所以A段对应的物质就是0.1mol的NiSO4;温度到600℃,固体的质量再次下降,得到最终的镍的氧化物;根据原子守恒,8.3g氧化物中Ni的质量为5.9g,那么O的质量为2.4g即0.15mol,所以固体氧化物中
,所以固体氧化物即三氧化二镍。
10.对甲烷和CO2的高效利用不仅能缓解大气变暖,而且对日益枯竭的石油资源也有一定的补充作用,甲烷临氧耦合CO2重整反应有:
反应(i):
2CH4(g)+O2(g)⇌2CO(g)+4H2(g)△H=-71.4kJ•mol-1
反应(ii):
CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)△H=+247.0kJ•mol-1
(1)写出表示CO燃烧热的热化学方程式:
_____。
(2)在两个体积均为2L的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下进行反应(ii):
CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)(不发生其它反应),CO2的平衡转化率如表所示:
容器
起始物质的量(n)/mol
CO2的平衡转化率
CH4
CO2
CO
H2
Ⅰ
0.1
0.1
0
0
50%
Ⅱ
0.1
0.1
0.2
0.2
/
①下列条件能说明反应达到平衡状态的是_____。
A.v正(CH4)=2v逆(CO)
B.容器内各物质的浓度满足c(CH4)·c(CO2)=c2(CO)·c2(H2)
C.容器内混合气体的总压强不再变化
D.容器内混合气体密度保持不变
②达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ内CO的物质的量的关系满足:
2n(CO)Ⅰ_____n(CO)Ⅱ(填“>”、“=”或“<”)
(3)将一定量的甲烷和氧气混合完成反应(i),其他条件相同,在甲、乙两种不同催化剂作用下,相同时间内测得CH4转化率与温度变化关系如图所示。
c点_____(填“可能”、“一定”或“一定未”)达到平衡状态,理由是_____。
(4)CO2也可通过催化加氢合成乙醇,其反应原理为:
2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H5OH(g)+3H2O(g)∆H<0。
设m为起始时的投料比,即m=n(H2)/n(CO2)。
通过实验得到下列图象:
图1
图2
图3
①图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为_________。
②图2中m1、m2、m3从大到小的顺序为_________。
③图3表示在总压为5MPa的恒压条件下,且m=3时,平衡状态时各物质的物质的量分数与温度的关系。
T4温度时,该反应压强平衡常数KP的计算式为_________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数,代入数据,不用计算)。
【答案】
(1).CO(g)+
O2(g)=CO2(g)△H=-282.7kJ•mol-1
(2).C(3).>(4).一定未(5).催化剂不会影响平衡转化率,在相同条件下,乙催化剂对应的c点的转化率没有甲催化剂对应的b点的转化率高,所以c点一定未平衡(6).T3>T2>T1(7).m1>m2>m3(8).
【解析】
【详解】
(1)书写燃烧热的热化学方程式,一定要保证:
可燃物的化学计量系数为1;可燃物发生完全燃烧;生成产物是在常温常压下稳定存在的物质,根据盖斯定律可得:
;
(2)①A.2v正(CH4)=v逆(CO)时,反应才达到平衡状态,A项错误;
B.由于平衡常数未知,所以浓度满足上式不一定处于平衡状态,B项错误;
C.由于该反应是在恒温恒容条件下进行的,且属于非等体积反应,根据公式
可知,当压强不变,该反应一定达到平衡,C项正确;
D.由于该反应是在恒温恒容条件下进行的,且全为气体参与,根据公式
可知,密度恒定与平衡状态无关,D项错误;
答案选C。
②构造容器Ⅲ:
除起始物质只加入0.2molCH4和0.2molCO2外,其他条件与Ⅰ、Ⅱ相同;通过分析可知容器Ⅱ、Ⅲ中的平衡等效。
容器Ⅲ相比于容器Ⅰ,进料增加了一倍,考虑到反应方程式,所以Ⅲ相比于Ⅰ,平衡逆移,CO的含量下降,所以2n(CO)Ⅰ>n(CO)Ⅱ;
(3)催化剂对于平衡无影响,相同条件下,加入甲催化剂达到的转化率b高于加入乙催化剂的转化率c,所以c点对应的一定不是平衡状态;
(4)①由于该反应放热,所以温度越高反应物转化率越低,所以T3>T2>T1;
②对于两种反应物的反应,增加其中一种物质的投料,会使另一种物质的转化率提高,所以m1>m2>m3;
③由于投料按照化学计量系数比进行,所以反应任意时刻,n(H2):
n(CO2)=3:
1,且n(乙醇):
n(水)=1:
3;所以图中c线为H2,d线为CO2,a线为水,b线为乙醇;结合数据可知,T4时,平衡状态时,H2含量为0.375,CO2为0.125,水为0.375,乙醇为0.125。
所以压强平衡常数的表达式为:
。
11.铁氰化钾(化学式为K3[Fe(CN)6])主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。
其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、(CN)2等物质。
(1)