13.常温下将NaOH 溶液分别滴加到两种一元弱酸HA 和HB 中，两种混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。
下列叙述错误的是
A.电离常数：
Ka（HB）>Ka（HA）
B.Ka（HA）的数量级为10-5
C.当HA 与NaOH 溶液混合至中性时：
c（A-）=c（HA）
D.等浓度等体积的HA 和NaB混合后所得溶液中：
c（H+）>c（OH-）
第Ⅱ卷（必做129分+选做45 分 共174 分）
注意事项：
1.用0.5 毫米黑色签字笔将答案写在答题卡上。
写在本试卷上无效。
2.作答选考题时，请考生务必将所选题号用2B 铅笔涂黑，答完题后，再次确认所选题号。
26.（14 分）叠氮化钠（NaN3）固体易溶于水，微溶于乙醇，不溶于乙醚，是汽车安全气囊中的主要成分，能在发生碰撞的瞬间分解产生大量气体将气囊鼓起。
工业级NaN3 的制备分两步进行，反应方程式如下：
ⅰ.2Na+2NH3
2NaNH2+H2
ⅱ.NaNH2+N2O
NaN3+H2O
实验室利用如下装 置模拟工业级NaN3的制备。
回答下列问题：
实验Ⅰ：
制备
（1）装置C中盛放的药品为，装置D中进行油浴而不用水浴的主要原因是。
（2）N2O可由NH4NO3在240～245℃ 分解制得（硝酸铵的熔点为169.6℃），则可选择的气体发生装置是（图中加热装置已略去），该反应的化学方程式为，在制备NaN3的实验过程中，当观察到时开始通入N2O。
实验Ⅱ：
分离提纯
反应完全结束后，取出装置D中的混合物进行以下操作，得到NaN3固体。
已知：
NaNH2能与水反应生成NaOH 和氨气
（3）操作Ⅳ采用乙醚洗涤的原因是。
实验Ⅲ：
定量测定
实验室用滴定法测定叠氮化钠样品中NaN3的质量分数：
①将2.500 g试样配成500.00 mL溶液。
②取50.00 mL溶液置于锥形瓶中，加入50.00 mL 0.1010 mol·L-1（NH4）2Ce（NO3）6 溶液。
③充分反应后，将溶液稍稀释，向溶液中加入8 mL浓硫酸，滴入3滴邻菲哕啉指示液，用0.0500 mol·L-1（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液滴定过量的Ce4+，消耗溶液体积为29.00mL。
测定过程的反应方程式为：
2（NH4）2Ce（NO3）6+2NaN3=4NH4NO3+2Ce（NO3）3+2NaNO3+3N2↑
Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+。
（04）配制叠氮化钠溶液时，除需用到烧杯、玻璃棒、量筒外，还用到的玻璃仪器有。
（5）试样中NaN3的质量分数为。
27.（15分）碲（Te）为第五周期元素，与氧同主族，其单质和化合物在化工生产等方面具有广泛应用。
（1）画出碲的原子结构示意图。
（2）已知TeO2微溶于水，易溶于较浓的强酸和强碱。
写出TeO2溶于浓氢氧化钠溶液的离子方程式。
（3）工业上用铜阳极泥（主要成分为Cu2Te，还含有少量的Ag、Au）为原料制备单质碲的工艺流程如下：
①“加压浸出”过程中被氧化的元素为 （填元素符号），1molCu2Te被“浸出”时氧化剂得到的电子数为。
②“酸浸”时，温度过高会使碲的浸出率降低，原因为。
③“还原”过程的化学方程式为。
④工业上还可以将铜阳极泥煅烧、碱浸后得到Na2TeO3溶液，然后再通过电解的方法得到单质碲，阴极的电极反应式为。
（4）25℃时，向1mol·L-1的Na2TeO3溶液中滴加盐酸，当溶液pH约为6时，此时溶液中c（HTeO3-） ：
c（TeO32-）=。
（H2TeO3 的Ka1=1.0×10-3，Ka2=2.0×10-8）
28.（14 分）碳的化合物在生产生活和环境保护中应用广泛。
Ⅰ.碳氧化合物的综合利用
（1）利用CO可有效降低柴油发动机在空气过量条件下的NO 排放。
已知：
反应Ⅰ：
2CO（g）+2NO（g）
N2（g）+2CO2（g） △H=-746 kJ·mol-1
反应Ⅱ：
4CO（B）+2NO2（g）
N2（g）+4CO2（g） △H=-1200kJ·mol-1
则反应NO2（g）+CO（g）
CO2（g）+NO（g）的△H=kJ·mol-1。
在一定条件下，将NO2与CO以体积比1：
2置于恒容密闭容器中发生反应Ⅱ，下列能说明反应达到平衡状态的是。
a.体系压强保持不变b.容器中气体密度保持不变
c.混合气体颜色保持不变 d.NO2 与CO的体积比保持不变
（2）工业上利用CO 与Cl2在活性炭催化下合成光（COCl2），反应方程式为：
CO（g） +Cl2（g）
COCl2（g） △H<0。
某研究小组在恒温条件下，向2L恒容容器中加入0.2molCO和0.2molCl2，10min时达到平衡，测得10min 内v（COCl2）=7.5×10-3mol·L-1·min-1，则平衡时n（Cl2）= mol，设此时CO的转化率为a1，若其它条件不变，上述反应在恒压条件下进行，平衡时CO的转化率为a2，则a1a2 （填“>”“=”或“<”）
（3）利用“组合转化技术”可将CO2 转化成乙烯，反应方程式为：
6H2（g）+2CO2（g）
CH2=CH2（g）+4H2O（g）。
实验测得温度对CO2 平衡转化率、催化剂催化效率的影响如图a所示。
下列说法正确的是
a.N点正反应速率一定大于M 点正反应速率
b.250℃时，催化剂的催化效率最大
c.M点平衡常数比N点平衡常数大
d.随着温度升高，乙烯的产率增大
Ⅱ.碳氢化合物的综合利用
利用甲烷的裂解可以制得多种化工原料，甲烷裂解时发生的反应有：
2CH4（g）
C2H4（g）+2H2（g），2CH4（g）
C2H2（g）+3H2（g） 。
实验测得平衡时气体分压（Pa）与温度（℃）之间的关系如图b所示（气体分压=总压×气体的物质的量分数）。
（4）1725 ℃时，向1L恒容密闭容器中充入0.3 molCH4达到平衡，则反应
2CH4（g）
C2H4（g）+2H2（g）的平衡常数KP=（用平衡分压代替平衡浓度），CH4生成C2H2 的平衡转化率为。
35.【化学-选修3：
物质结构与性质】（15 分）
自然界存在丰富的碳、氮、硅、磷、铁、铜等元素，它们可形成单质及许多化合物。
回答下列问题：
（1）C、N、Si原子的第一电离能由大到小的顺序是。
（2）亚磷酸（H3PO3）与过量NaOH 反应生成亚磷酸氢二钠（Na2HPO3），则亚磷酸的结构式
为。
（3）某FexNy的晶胞结构如图-1所示，Cu 可以完全替代该晶体中a 位置Fe 或者b 位置Fe，形成Cu替代型产物Fe（x-n）CunNy。
FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图-2所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为。
（4）乙酰基二茂铁是常用汽油抗震剂，其结构如图3 所示，该物质中碳原子的杂化方式有，亚铁离子具有强还原性，从电子排布的角度解释其原因。
（5）金刚石晶胞结构如图-4，立方BN结构与金刚石相似、硬度与金刚石相当。
在立方BN晶体中，B原子与N原子之间共价键与配位键数目比为；每个N 原子周围最近且等距离的N原子数为；如果阿伏加德罗常数近似取6×1023mol-1，立方BN的密度为ag·cm-3，摩尔质量为bg·mol-1，计算晶体中最近的两个N原子间距离是nm（用含a、b代数式表示）。
36.【化学-选修5：
有机化学基础】（15 分）
2-苯基丙烯酸（俗名阿托酸）是一种重要的医药中间体、材料中间体，其工业合成方法（从F 开始有两条合成路线）如下：
回答下列问题：
（1）C 的名称为，反应④的反应类型为。
（2）检验E是否完全转化为F 的试剂是。
（3）反应③的化学方程式为。
（4）D的同分异构体有多种，符合下列条件的D的同分异构体有，其中苯环上的一元取代物有2 种的结构简式为。
①能发生银镜反应②能与FeCl3溶液发生显色反应
③核磁共振氢谱的峰面积比为6：
2：
2：
1：
1
（5）路线二与路线一相比不太理想，理由是。
（6）参照上述合成路线，设计一条由CH3COOH 制备HOOCCH2COOH 的合成路线。
7.C 8.D 9.A 10.B 11.B 12.B 13.C
26.（14 分）
（1）碱石灰（1分） 水的沸点为100℃，达不到210～220℃（2 分）
（2）ad（2 分，错答不得分，漏答得1分） NH4NO3
N2O↑+2H2O↑（2 分）
装置D中熔融钠单质的银白色光泽全部消失（1分）
（3）NaN3不溶于乙醚，能减少其损失；可洗去NaN3 固体表面的乙醇杂质；乙醚易挥发有 利于产品快速干燥（2分，回答其中两个要点可得满分）
（4）500.00 mL 容量瓶（1分）胶头滴管（1分）
（5）0.9360（93.60%）（2分）
27.（15 分）
（1）
（1分）
（2）TeO2+2OH-=TeO32-+H2O（2 分）
（3）①Cu、Te（2分，错答不得分，漏答得1分） 8NA（或4.816×1024）（2 分）
②温度升高，盐酸挥发，反应物浓度降低，导致浸出率降低（2 分）
③TeCl4+2SO2+4H2O=Te↓+4HCl+2H2SO4（2 分）
④TeO32-+3H2O+4e-=Te +6OH- （2 分）
（4）50：
1（2 分）
28.（14 分）
（1）-227（2 分） ac（2 分）
（2）0.05（2 分） <（2 分）
（3）bc（2分） （4）1.0×107Pa（2 分） 62.5%（2 分）
35.（15 分）
（1）N>C>Si（1分）
（2）
（2 分）
（3）Fe3CuN（2 分）
（4）sp3、sp2（2分，错答不得分，漏答得1分） Fe2+ 的3d轨道有6 个电子，失去1个电子后3d轨道电子排布处于半充满稳定状态（2 分）
（5）3：
1（1分） 12（2分）
（3 分）
36.（15 分）
（1）苯乙酸（2 分） 加成反应（或还原反应）（1分）
（2）新制氢氧化铜悬浊液（或银氨溶液）（2 分）
（3）
（2 分）
（4）3（1分）
（2 分）
（5）由于H既有羟基又有羧基，所以在浓硫酸作用下发生消去反应时，会生成酯类副产物，影响2-苯基丙烯酸的产率（2 分）
（3 分）（其他合理答案均得分）
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