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④加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,平衡向溶解的方向移动。

二、溶度积

1.定义(Ksp):

在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做浓度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。

2.表达式:

MmAn(s)

mMn+(aq)+nAm-(aq)Ksp=。

3.意义:

①难溶电解质一定时,溶度积Ksp仅与温度有关。

②溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性大小。

③相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。

4.规则:

通过比较溶度积(Ksp)与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Qc)的相对大小,可以判断在给定条件下沉淀能否生成或溶解:

Qc>

Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出;

Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;

Qc<

Ksp,溶液未饱和。

v溶解v沉淀

【Exercises】

1.书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式

2.石灰乳中存在平衡:

Ca(OH)2(s)

Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是()

A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液

3.一定温度下,将足量的AgCl分别加入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是(  )

①20mL0.01mol·

L-1KCl;

②30mL0.02mol·

L-1CaCl2溶液;

③40mL0.03mol·

L-1HCl溶液;

④10mL蒸馏水;

⑤50mL0.05mol·

L-1AgNO3溶液

A.①>

②>

③>

④>

⑤B.④>

①>

C.⑤>

③D.④>

⑤>

4.已知Ag2SO4的Ksp为2.0×

10-5,将适量Ag2SO4固体溶于

100mL水中至刚好饱和,该过程中Ag+和SO

浓度随时间

变化关系如图所示[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol·

L

-1]。

若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020mol·

L-1

Na2SO4溶液,下列示意图中,能正确表示t1时刻后Ag+和

SO

浓度随时间变化关系的是(  )B

5.在100mL0.01mol·

L-1KCl溶液中,加入1mL0.01mol·

L-1AgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl的Ksp=1.8×

10-10)(  )

A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀但不是AgCl

6.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×

10-10和2.0×

10-12,若用难溶盐在溶液中的浓度来表示其溶解度,则下面的叙述中正确的是(  )

A.AgCl和Ag2CrO4的溶解度相等

B.AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度

C.两者类型不同,不能由Ksp的大小直接判断溶解能力的大小

D.都是难溶盐,溶解度无意义

7.已知:

25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×

10-12,Ksp[MgF2]=7.42×

10-11。

下列说法正确的是(  )

A.25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大

B.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大

C.25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·

L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·

L-1NH4Cl溶液中的Ksp小

D.25℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2

三、沉淀反应的应用

1.沉淀生成的应用

在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。

沉淀生成的方法——

①调节pH法:

如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至7~8,可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。

反应如下:

Fe3++3NH3·

H2O===Fe(OH)3↓+3NH

②加沉淀剂法:

如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子,如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。

Cu2++S2-===CuS↓,Cu2++H2S===CuS↓+2H+,

Hg2++S2-===HgS↓,Hg2++H2S===HgS↓+2H+。

调pH常用:

氨水、NaOH、CuO、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等

③氧化还原法

例:

已知Fe3+在pH3~4之间开始沉淀,在pH7~8之间沉淀完全,而Fe2+,Cu2+在8~9之间开始沉淀11~12之间沉淀完全,则CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?

常用氧化剂:

HNO3、KMnO4、Cl2、O2、H2O2等

2.沉淀的溶解

(1)沉淀溶解的原理

根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。

(2)溶解沉淀的试剂类型

①主要类型:

用强酸溶解。

例如,溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。

②用某些盐溶液溶解。

例如:

Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液。

3.沉淀的转化

(1)沉淀转化的方法

对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀。

(2)沉淀转化的实质

沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。

一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。

两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。

(3)沉淀转化实例:

①沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。

锅炉除水垢:

水垢[CaSO4(s)

CaCO3

Ca2+(aq)]其反应方程式是:

CaSO4+Na2CO3

CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑

②对一些自然现象的解释

在自然界也发生着溶解度小的矿物转化为溶解度更小的矿物的现象。

例如,各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)时,便慢慢地使之转变为铜蓝(CuS)。

其反应如下:

CuSO4+ZnS===CuS+ZnSO4,CuSO4+PbS===CuS+PbSO4。

1.为除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是

A.NaOHB.Na2CO3C.氨水D.MgO

2.下列各组离子,在水溶液中能以较高浓度大量共存的是()

①I-ClO-NO

H+②K+NH

HCO

OH-

③SO

SO

K+OH-④Fe3+Cu2+SO

Cl-

⑤H+K+AlO

HSO

⑥Al3+Na+SO

CO

A.①⑥B.③④C.②⑤D.①④

3.牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:

Ca5(PO4)3OH(s)

5Ca2++3PO

+OH-进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是生成的有机酸能中和OH-,使平衡向脱矿方向移动,加速腐蚀牙齿。

已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小、质地更坚固。

用离子方程表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因5Ca2++3PO

+F-=Ca5(PO4)3F↓

【小结】

第四节难溶电解质的溶解平衡(学生用稿)

一方面,在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脱离;

另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、负离子的吸引,析出——沉淀。

在一定温度下,当时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。

可表示为(AgCl为例)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。

(2)达到平衡时,溶液中离子的不变。

(3)当改变外界条件时,溶解平衡将,达到新的平衡。

难溶电解质的溶解度g(离子浓度mol/L)时,视沉淀反应完全。

升温,平衡向溶解方向移动

加水,浓度减小,平衡向方向移动。

③加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,平衡向的方向移动。

④加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,平衡向的方向移动。

在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为溶液,其离子浓度,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做浓度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。

①难溶电解质一定时,溶度积Ksp仅与有关。

②溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。

③相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越。

A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液

浓度随时间变化关系的是(  )

A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀但不是AgCl

1.沉淀生成的应用及实例

在涉及、的生产、科研、等领域中,常

利用来达到分离或除去某些离子的目的。

如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至7~8,可使Fe3+转变为沉淀而除去。

反应的例子方程式为:

Cu2++S2-===,Cu2++H2S===,

Hg2++S2-===,Hg2++H2S===。

根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地溶解平衡体系中的,使平衡向的方向移动,就可以使沉淀溶解。

对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为

沉淀转化的实质就是。

一般说来,溶解度的沉淀转化成溶解度的沉淀容易实现。

两种沉淀的溶解度差别,沉淀转化越容易。

CuSO4+ZnS===,CuSO4+PbS===。

8.为除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是

9.牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:

+OH-进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是

已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小、质地更坚固。

用离子方程表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因。

10.下列各组离子,在水溶液中能以较高浓度大量共存的是()

Cl-OH-④Fe3+Cu2+SO

知识点一 沉淀的生成

1.要使工业废水中的重金属Pb2+离子沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+离子与这些离子形成的化合物的溶解度如下:

化合物

PbSO4

PbCO3

PbS

溶解度/g

1.03×

10-4

1.81×

10-7

1.84×

10-14

由上述数据可知,选用的沉淀剂最好为(  )                 

A.硫化物B.硫酸盐C.碳酸盐D.以上沉淀剂均可

答案 A

解析 PbS的溶解度最小,沉淀最彻底,故选A。

2.为除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是(  )

答案 D

解析 要除FeCl3实际上是除去Fe3+,由于pH≥3.7时,Fe3+完全生成Fe(OH)3,而pH≥11.1时,Mg2+完全生成Mg(OH)2,所以应加碱性物质调节pH使Fe3+形成Fe(OH)3;

又由于除杂不能引进新的杂质,所以选择MgO。

知识点二 沉淀的溶解

3.当氢氧化镁固体在水中达到溶解平衡Mg(OH)2(s)

Mg2+(aq)+2OH-(aq)时,为使

Mg(OH)2固体的量减少,须加入少量的(  )                  

A.MgCl2B.NaOHC.MgSO4D.NaHSO4

解析 若使Mg(OH)2固体的量减小,应使Mg(OH)2的溶解平衡右移,应减小c(Mg2+)或c(OH-)。

答案为D。

4.下列关于沉淀的叙述不正确的是(  )

A.生产、科研中常利用生成沉淀来达到分离或除杂的目的

B.沉淀的溶解只能通过酸碱中和反应来实现

C.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动

D.一般来说,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现

答案 B

解析 酸碱中和反应是实现沉淀溶解的方法之一,沉淀的溶解也可以通过其他途径实现。

知识点3 沉淀转化

5.向5mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出现白色沉淀,继续滴加一滴KI溶液并振荡,沉淀变为黄色,再滴入一滴Na2S溶液并振荡,沉淀又变成黑色,根据上述变化过程,分析此三种沉淀物的溶解度关系为(  )

A.AgCl=AgI=Ag2SB.AgCl<

AgI<

Ag2S

C.AgCl>

AgI>

Ag2SD.AgI>

AgCl>

答案 C

解析 沉淀溶解平衡总是向更难溶的方向转化,由转化现象可知三种沉淀物的溶解度关系为AgCl>

Ag2S。

6.已知如下物质的溶度积常数:

FeS:

Ksp=6.3×

10-18;

CuS:

10-36。

A.同温度下,CuS的溶解度大于FeS的溶解度

B.同温度下,向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体后,Ksp(FeS)变小

C.向含有等物质的量的FeCl2和CuCl2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,最先出现的沉淀是FeS

D.除去工业废水中的Cu2+,可以选用FeS作沉淀剂

解析 A项由于FeS的Ksp大,且FeS与CuS的Ksp表达式是相同类型的,因此FeS的溶解度比CuS大;

D项向含有Cu2+的工业废水中加入FeS,FeS会转化为更难溶的CuS,可以用FeS作沉淀剂;

B项Ksp不随浓度变化而变化,它只与温度有关;

C项先达到CuS的Ksp,先出现CuS沉淀。

练基础落实

1.在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液时产生沉淀,若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数,则平衡后溶液中(  )

A.c(Ba2+)=c(SO

)=(Ksp)

B.c(Ba2+)·

c(SO

)=Ksp,c(Ba2+)>

C.c(Ba2+)·

)>

Ksp,c(Ba2+)=c(SO

D.c(Ba2+)·

)≠Ksp,c(Ba2+)<

2.往含I-和Cl-的稀溶液中滴入AgNO3溶液,沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如下图所示。

则原溶液中c(I-)/c(Cl-)的比值为(  )

A.(V2-V1)/V1B.V1/V2C.V1/(V2-V1)D.V2/V1

解析 从图象变化情况看,O―→V1主要是生成AgI沉淀,V1―→V2段主要是生成AgCl沉淀,所以溶液中c(I-)/c(Cl-)=

练方法技巧

3.难溶电解质在水溶液中存在着电离平衡。

在常温下,溶液里各离子浓度以它们化学计量数为方次的乘积是一个常数,叫溶度积常数(Ksp)。

Cu(OH)2(s)

Cu2+(aq)+2OH-,Ksp=c(Cu2+)·

[c(OH)-]2=2×

10-20。

当溶液中各离子浓度方次的乘积大于溶度积时,则产生沉淀,反之固体溶解。

(1)某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02mol·

L-1,如要生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于________。

(2)要使0.2mol·

L-1CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液里加入NaOH溶液,使溶液pH为________。

答案 

(1)5 

(2)6

解析 

(1)根据信息,当c(Cu2+)[c(OH-)]2=2×

10-20时开始出现沉淀,则c(OH-)=

=10-9mol·

L-1,c(H+)=10-5mol·

L-1,pH=5,所以要生成

Cu(OH)2沉淀,应调整pH≥5。

(2)

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