海水及卤水化学成分分析手册.docx

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海水及卤水化学成分分析手册

化学分析手册

目录

1．钾离子的测定方法—四苯硼钠季胺盐容量法‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥1

2．钙镁离子的测定—EDTA容量法‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥5

3．硫酸根离子的测定—EDTA容量法‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥8

4．氯离子的测定—银量法‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥11

5．钠离子的测定—差减计算法和离子选择电极法‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥13

一、钾离子的测定—四苯硼钠季胺盐容量法

1．方法要点

钾离子与四苯硼酸钠生成稳定的四苯硼酸钾沉淀，过剩的四苯硼酸钠以溴酚蓝为指示剂，用季胺盐滴定，生成难溶的四苯硼季胺盐，达等当点时季胺盐与溴酚蓝生成蓝色盐，以此指示终点，进行间接的容量法测定钾离子。

反应式：

（C6H5）4B-+K+→K（C6H5）B↓

（R1R2R3R4N）++（C6H5）4B-→（R1R2R3R4N）-（C6H5）4B

2．仪器

2.1半微量滴定管10毫升2支

2.2一般实验室其他仪器。

3．试剂和溶液

3.1氢氧化钠：

分析纯，1mol/l溶液。

3.20.1%溴酚蓝指示剂：

称取0.1克溴酚蓝，溶于10毫升95%乙醇中，加入10毫升0.1mol/l氢氧化钠，加水至100毫升。

3.3氯化钾：

基准试剂，1ml含钾离子1毫克。

称取约1.91克已于130℃恒重的氯化钾（称准至0.1毫克），溶于水中，移入1000毫升容量瓶中，加水至刻度摇匀。

计算该基准溶液1毫升含钾离子的毫克数。

3.4硫酸镁—醋酸溶液：

称取127克硫酸镁（MgSO4·7H2O），溶于水中，加入59毫升冰醋酸，用水稀释至500毫升。

3.5醋酸—醋酸钠缓冲溶液（PH值为3.5）：

将2mol/l醋酸溶液与1mol/l醋酸钠溶液按4:

1体积混合。

3.6松节油：

市售。

3.710%氯化铝溶液：

称取10克无水氯化铝于250毫升烧杯中，加少量水润湿，盖上表面皿，再加水溶解。

稀释至100毫升

3.81%四苯硼酸钠标准溶液：

取10克分析纯四苯硼酸钠[（C6H5）4BNa]（简称Na—TPB）溶于900毫升水中，在暗处放置一昼夜后，加入10%氯化铝溶液5毫升，用1mol/l的氢氧化钠溶液调PH值至8—9后，加水至1升，摇匀。

然后用中速滤纸过滤，滤液贮于棕色瓶中，标定后备用。

标定方法：

准确吸取氯化钾基准溶液5毫升（4毫升、3毫升、2毫升、1毫升）于150毫升烧杯中，加水至30毫升，加入2毫升硫酸镁—醋酸溶液，在不断搅拌下，由半微量滴定管逐滴加入6毫升1%四苯硼钠溶液，放置5分钟后，加入3—4滴0.1%溴酚蓝指示剂，加入0.5毫升醋酸—醋酸钠缓冲溶液和约0.3毫升松节油，充分搅拌，继用季胺盐标准溶液滴定至呈现蓝色为止。

四苯硼酸钠标准溶液对钾离子的滴定度（T）按下式计算：

式中：

T—1毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于钾离子的毫克数；

K—取用氯化钾基准溶液所含钾离子毫克数；

6.00—加入四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；

f—季胺盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液的计算系数；

B—消耗季胺盐标准溶液的毫升数。

3.90.7%季胺盐标准溶液：

称取14克十六烷基三甲基溴化铵（简称CTAB）或烷基二甲基苄基氯化铵，于2升烧杯中，加入300毫升95%乙醇使之溶解，然后迅速加水至2升，混合均匀，贮于试剂瓶中。

如室温在15℃以下，则CTAB易析出，可将溶液瓶置入温水浴内，使之溶解后使用。

标定方法：

用微量滴定管准确取5.00毫升1%四苯硼酸钠标准溶液,于150毫升烧杯中，加入30毫升水，3—4滴0.1%溴酚蓝指示剂及0.5毫升醋酸—醋酸钠缓冲溶液，继用季铵盐标准溶液滴定至呈现蓝色即为终点。

季铵盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液之换算系数（f）按下式计算：

式中：

5—四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；

A—耗用季铵盐标准溶液的毫升数。

4．测定步骤

4.1吸取含钾离子约5毫克的试样，于150毫升烧杯中，加水至30毫升，加入2毫升硫酸镁—醋酸溶液，在不断搅拌下，逐滴加入6.00毫升1%四苯硼酸钠标准溶液，放置5分钟后加入3—4滴0.1%溴酚蓝指示剂，加0.5毫升醋酸—醋酸钠缓冲溶液和约0.3毫升松节油，充分搅拌，随即用季胺盐标准溶液滴定至呈现蓝色为终点。

4.2计算：

式中：

K—钾离子含量（克/升）；

T—1毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于钾离子的毫克数；

6.00—加入四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；

f—1毫升季胺盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；

V1—滴定耗用季胺盐标准溶液毫升数；

V—滴定时所取试样的毫升数。

5.讨论

5.1四苯硼酸钠标准溶液应保持澄清（PH值约9），如变混浊，须重新过滤。

四苯硼酸钠标准溶液对钾离子的滴定度，每周应校正。

由于四苯硼酸钠沉淀剂过剩量对四苯硼钾溶解的影响。

因此对于6毫升1%四苯硼酸钠标准溶液，如钾离子含量不同，测得的滴定度T值也稍有变化，T值变化则影响测定结果。

为了保证测定的准确度，钾离子的取样量应控制在与测定T值所取标准钾的量接近。

5.2季胺盐阳离子用（R1R2R3R4N）+表示，R1、R2、R3为甲基或长链烷基，R4是苄基、丁基或较长链芳—烷基团。

季胺盐与四苯硼酸钠生成的四苯硼季胺盐，其溶解度比四苯硼酸钾更小。

用该试剂测定钾离子时，一般是将四苯硼酸钾沉淀分离后，在滴定溶液中的四苯硼酸钠。

为了减少繁琐手续，不分离沉淀直接从溶液中滴定过剩的四苯硼酸钠，特加松节油，利用松节油能将四苯硼酸钾沉淀从水溶液中分离，沉淀进入松节油相，使滴定终点稳定。

5.3PH值对终点的影响

PH值3.5时，季胺盐与溴酚蓝形成蓝色盐，溶液由黄绿到蓝色，借以指示滴定终点，如PH值过小则终点不明，反之则溶液由紫到蓝，终点不易分辨，因此，滴定前要调PH值到3.5，但在PH值3.5时四苯硼酸钠有微小分解，滴定速度应快。

此外，溴酚蓝为酸碱指示剂，PH值3.5时呈黄绿色，借以指示调节溶液的PH值。

5.4铵离子的去除：

铵离子同样与四苯硼酸钠产生沉淀，故测定过程中应注意避免铵盐和氨气的影响。

如试样中共存有铵离子，则应消除干扰，可按下列方法测定：

5.4.1甲醛法除铵：

取一定量试样于50毫升容量瓶中，加入5毫升中和后的37%甲醛，0.5—1克焦磷酸钠，用2mol/lNaOH溶液中和至碱性（PH值9—10），然后缓慢加入10毫升1%四苯硼酸钠，稀释至50毫升，摇匀。

用干滤斗干滤纸过滤，弃去约10毫升最初的滤液，吸取25毫升滤液，加入8滴0.04%钛黄指示剂，用季胺盐标准溶液滴定，至呈现为红色即为终点。

5.4.2氢氧化钠溶液蒸煮法除铵：

取一定量的试液于150mL烧杯中，加入1-3滴酚酞指示剂，再加入3-5mL2mol/LNaOH溶液，置于可调电炉上低温慢慢加热蒸煮至烧杯中溶液变干为止，取下冷却至室温，加水25mL左右溶解，搅拌均匀，此时溶液颜色应为粉红色，若无色，可加入一滴酚酞指示剂，再用2mol/LHCl溶液中和至溶液粉红色消失，再多加一滴HCl使溶液pH值为微酸性。

然后用测钾的方法在此溶液中测定钾。

6.精密度

本方法平行测定结果的容许差值<0.02%，（钾离子的含量在0.2以下）取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

附注：

本分析方法参考《海盐工业分析》。

钙镁离子的测定──EDTA容量法

1．方法提要

试样经水溶解后，在pH＞12条件下，加入钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙，在pH=10时，加入铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙、镁总量，以差减法求得镁的含量。

2．仪器

一般实验室仪器。

3．试剂和溶液

3.1氧化锌：

基准试剂。

800℃灼烧30分钟，冷却后，130℃恒重2小时。

3.2氨水：

分析纯，1+1溶液。

3.3过氧化氢溶液：

分析纯，3%。

3.4三乙醇胺：

分析纯，1+1溶液。

3.5氢氧化钠：

分析纯，2摩尔/升溶液，称取80克氢氧化钠溶于1000毫升无二氧化碳的水中，摇匀，贮于试剂瓶中。

3.6钙指示剂［2─羟基─1─（2─羟基─4─磺酸钠─萘基偶氮）─3─萘酸（钙─羟酸）］：

称取0.2克钙指示剂及10克于110℃干燥的氯化钠，置于研钵中研细混匀。

贮于棕色磨口瓶中，放入干燥器内备用。

3.7铬黑T指示剂：

比例和配法同钙指示剂，或称取0.5克铬黑T溶于100毫升1+1三乙醇胺溶液中。

3.8氨性缓冲溶液（pH10）：

称取20克氯化铵（分析纯）加入100毫升25%的氨水，用无二氧化碳的水稀释至1升，混匀，贮于试剂瓶中。

3.9EDTA标准溶液，c（EDTA）=0.02摩尔/升：

称取8克乙二胺四乙酸二钠于400毫升烧杯中，加少量水溶解后，用无二氧化碳的水稀释至1000毫升。

混匀，贮于试剂瓶中。

3.10锌标准溶液，c（Zn）=0.02000摩尔/升：

准确称取氧化锌0.5~0.6克，置于250毫升烧杯中，加少量水润湿，滴加1+1盐酸10毫升，边加边搅拌至全部溶解为止，移入250毫升容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。

4．EDTA标准溶液的标定：

吸取20毫升锌标准溶液于250毫升中，用水稀释至约100毫升，以1+1氨水调节之PH7-8，加10毫升氨性缓冲溶液及少量（或3滴）铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。

EDTA标准溶液的浓度按

（1）计算：

式中：

c──EDTA标准溶液的浓度，摩尔/升；

m──氧化锌的准确质量数值，克；

V1──氧化锌标准溶液的体积，毫升；

V2──滴定消耗的EDTA标准溶液的体积，毫升。

V3──空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积，毫升；

M──氧化锌的摩尔质量的数值，克/摩尔[（ZnO）=81.39]。

EDTA标准溶液对钙、镁的滴定度按式

（2）、（3）计算：

式中：

c──同式

（1）

0.04008──与1.00mlEDTA标准溶液[c（EDTA）=1.000mol/l]相当的以克表示的钙质量；

0.02431──与1.00mlEDTA标准溶液[c（EDTA）=1.000mol/l]相当的以克表示的镁质量；

TCa──EDTA标准溶液对钙的滴定度，克/毫升；

TMg──EDTA标准溶液对镁的滴定度，克/毫升。

5．操作步骤

5.1钙的测定

称取2.5克试样（称准至0.001克），置于400毫升烧杯中，加入150毫升热水，在搅拌下加4～5滴3%的过氧化氢溶液，加热微沸至无小气泡（约几分钟），取下冷却至室温，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

试液用快速滤纸干滤，弃去最初少量滤液。

吸取50毫升滤液于250毫升烧杯中，用水稀释至约100毫升，以2摩尔/升氢氧化钠溶液调至pH为12以上，加钙指示剂少许，以微量滴定管用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。

同时作空白实验，扣除滴定体积，进行计算。

5.2镁的测定

吸取5.1干滤液5毫升于250毫升烧杯中，用水稀释至约100毫升，加5毫升氨性缓冲溶液及铬黑T指示剂少许。

以微量滴定管用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色，此为钙、镁总量。

同时作空白实验，扣除滴定体积，进行计算。

注：

滴定钙、镁总量时，如50毫升滤液消耗EDTA体积过多，则可吸取25毫升滤液。

滴定体积乘2，再用6.2计算式计算。

6．计算

6．1钙的百分含量按式（4）计算：

式中：

V4──滴定钙消耗的EDTA标准溶液体积，毫升；

V5──滴定钙时EDTA标准溶液的空白体积，毫升；

TCa──EDTA标准溶液对钙的滴定度，克/毫升；

G──吸取试样溶液相当于试样的重量，克。

6．2镁的百分含量按式（5）计算：

式中：

V4、G──同6.1；

V6──滴定钙、镁总量消耗的EDTA标准溶液体积，毫升；

V7──滴定钙、镁时EDTA标准溶液的空白体积，毫升；

TMg──EDTA标准溶液对镁的滴定度，克/毫升。

7．精密度

本分析方法平行测定结果的容许差值在0.04%以内，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

附注：

本分析方法参考：

GB6549-1996

硫酸根离子的测定—EDTA容量法

1．方法要点：

硫酸根离子与氯化钡生成难溶的硫酸根沉淀，过剩的钡离子在pH=10及Mg-EDTA.络合物存在下，以铬黑T为指示剂，用EDTA.溶液滴定（扣除滴定样品中Ca2+、Mg2+时E.D.T.A.的用量），间接测定硫酸根离子。

2．仪器

一般实验室仪器。

3．试剂和溶液

3.1乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：

分析纯。

3.2氧化锌：

基准试剂。

3.3氯化铵：

分析纯。

3.4氨水：

分析纯，1+1溶液。

3.5氯化钡（BaCl2•2H2O）：

分析纯。

3.6氯化钡标准溶液（0.027M）：

称取13.2克氯化钡（BaCl2•2H2O），溶于2升不含CO2的水中，在室温下放置24小时以上（必要时过滤），标定后使用。

标定方法：

准确吸取10.00毫升氯化钡标准溶液，加入20毫升水，10毫升Mg-EDTA.络合物溶液，10ml无水乙醇，5毫升氨性缓冲溶液和4滴铬黑T指示剂，立即用EDTA标准溶液滴定，至酒红色消失变亮蓝色为止。

求出每毫升

氯化钡标准溶液耗用EDTA的毫升数（C），即

式中：

V—消耗0.02M的EDTA标准溶液的毫升数。

3.7铬黑T指示剂：

称取0.5克铬黑T溶于100毫升1+1三乙醇胺溶液中。

3.8氨性缓冲溶液（pH10）：

称取20克氯化铵（分析纯）加入100毫升25%的氨水，用无二氧化碳的水稀释至1升，混匀，贮于试剂瓶中。

3.9EDTA标准溶液，c（EDTA.）=0.02摩尔/升：

称取8克乙二胺四乙酸二钠于400毫升烧杯中，加少量水溶解后，用无CO2稀释至1000毫升。

混匀，贮于试剂瓶中。

3.10锌标准溶液，c（Zn）=0.02000摩尔/升：

准确称取氧化锌0.5~0.6克，置于250毫升烧杯中，加少量水润湿，滴加1+1盐酸10毫升，边加边搅拌至全部溶解为止。

移入250毫升容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

3.11EDTA标准溶液的标定同钙镁离子的测定中EDTA的标定。

3.12Mg-EDTA络合物溶液：

0.054mol/l。

取51.5ml10%MgCl2溶液，加18g固体EDTA试剂，加200ml无CO2的水，加100mlPH10的氨性缓冲溶液，不断搅拌至EDTA全部溶解，加入10滴铬黑T指示剂，以5%EDTA溶液滴定至青蓝色，稀释至1000ml。

如有市售的乙二胺四乙酸二钠镁试剂，则称取23.3克溶于1000ml无CO2的水中，即可。

4．测定步骤：

吸取试样溶液15毫升，于150毫升烧杯中，加入15毫升水，用移液管加入10毫升0.027M氯化钡标准溶液（V1），加入10毫升Mg-EDTA.络合物溶液，10ml无水乙醇，5毫升pH=10氨性缓冲溶液及5滴铬黑T为指示剂，立即用0.020mol/lEDTA标准溶液滴定至紫色消失变蓝色为止，记下毫升数（V2）。

同时，取一份相同体积的样液，以同浓度EDTA标准溶液滴定钙镁总量，记下毫升数（V3）。

5．计算

式中V1—加入氯化钡标准溶液毫升数；

V2—滴定硫酸根离子时消耗EDTA.毫升数；

V3—滴定相同体积样液中钙镁总量所消耗EDTA.毫升数；

C—1毫升氯化钡标准溶液相当于EDTA标准溶液毫升数；

T—1毫升EDTA标准溶液相当于硫酸根离子的毫克数；

W—滴定用盐样重量（克）。

6．允许误差

硫酸根含量（%）允许误差（%）

0.5~10.05

0.5以下0.03

7．讨论

7.1正确辨别滴定终点，是本法获得良好准确度的重要问题。

为此，必须注意以下条件：

保证Mg2+/Ba2+大于2，否则终点色变延长；测定溶液中氯化钠的存在量最好不要多于1.5克，否则终点不易辨别；滴定体积不易过小或过大，一般在50毫升左右为宜；不要使用过期失效的指示剂。

7.2滴定的速度在接近终点时，应缓慢加入EDTA.，并剧烈搅拌，否则易过终点。

7.3本法的误差主要决定于钡离子的过剩系数。

在海盐分析中，当硫酸根取样约10毫克时，钡离子的过剩系数为2~3倍，准确度较好。

倍数过大，引起正误差；倍数过小，则引起负误差。

虽然氯化钠的存在能增加EDTA.滴定毫升数，但是氯化钠对钙、镁离子的测定也有影响，亦增加EDTA.滴定毫升数。

因此，在计算硫酸根的含量时，氯化钠所引起的误差是可以抵消的。

7.4当沉淀量较大时，可吸取一定的澄清液来分析，方法是：

在50毫升样液中，按上述测定步骤沉淀、陈化、冷却至室温，将沉淀液转移至100毫升容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀，放置10分钟后吸取50毫升上层清液滴定。

附注：

本分析方法参考《海盐工业分析》。

氯离子的测定——银量法

1.方法提要

试样经水溶解后，在中性介质中银离子生成难电离的氯化银沉淀，过量的银离子与铬酸根离子生成桔红色沉淀。

2.仪器

一般实验室仪器。

3.试剂和溶液

3.1氯化钠：

基准试剂；

3.2硝酸银：

分析纯；

3.3铬酸钾：

分析纯，10%溶液。

溶解10克铬酸钾于100毫升水中，在搅拌下滴加硝酸银标准溶液至砖红色沉淀生成，过滤溶液；

3.4氯化钠标准溶液，c（NaCl）=0.1000摩尔/升：

称取预先在400℃干燥的5.8433克氯化钠，溶解于水中，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.5硝酸银标准溶液，c（AgNO3）=0.1摩尔/升。

3.5.1配制：

称取16.9克硝酸银溶解于水中，稀释至1升，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。

3.5.2标定：

吸取10毫升0.1000摩尔/升氯化钠标准溶液于200毫升锥形瓶中，用水稀释至约50毫升，加0.5毫升10%铬酸钾溶液，在不断搅拌下用硝酸银标准溶液滴定，直到溶液由红色变为稳定的桔红色，即为终点。

同时作空白试验。

3.5.3计算：

硝酸银标准溶液的浓度按式

（1）计算：

式中：

c——硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升；

V——滴定消耗的硝酸银标准溶液体积，毫升；

c1——氯化钠标准溶液的浓度，摩尔/升；

V1——氯化钠标准溶液的体积，毫升；

V0——空白滴定消耗的硝酸银标准溶液体积，毫升。

4．操作步骤

称取5克试样（称准至0.001克），置于400毫升烧杯中，加入150毫升水，在不断搅拌下加热，微沸5分钟，取下冷却至室温，移入500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

干滤试液，弃去最初少量滤液。

吸取20毫升滤液于200毫升锥形瓶中，用水稀释至50毫升，加入0.5毫升10%铬酸钾溶液，在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定至溶液由红色变为稳定的桔红色，即为终点。

同时作空白试验

5．计算

氯的百分含量按式

（2）计算：

式中：

c——硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升；

V——滴定消耗的硝酸银标准溶液体积，毫升；

G——吸取试样溶液相当于试样的总量，克；

V0——空白滴定消耗的硝酸银标准溶液体积，毫升；

0.03545——1毫升1摩尔/升硝酸银标准溶液相当于氯的重量，克。

6.精密度

本方法平行测定结果的容许差值<0.03%，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

附注：

本分析方法参考《海盐工业分析》。

五、钠离子的测定—差减计算法和离子选择电极法

海水和卤水中钠离子的测定有：

差减计算法、离子选择电极法、火焰光度法、原子吸收分光光度法等，本手册中介绍前两种。

一、差减计算法

1．方法要点

本方法也可以叫做电荷平衡法。

海盐和卤水成分的化学分析是测定其中的离子含量，而不是化合物的含量。

分析结果是以各种离子的百分含量或每升含的克数来表示。

海盐、海水、卤水中含有的主要阳离子为：

Na+，Mg2+，Ca2+，及K+。

含有的主要阴离子为：

Cl-和SO42-。

其他金属离子及Br-、I-等的含量都是微量的。

用差减计算法测定钠离子含量的方法有两种。

1.1根据氯化钠及可溶性杂质成分中的阳离子总摩尔数，应与阴离子总摩尔数相等的原则，在测定了主要阳离子Na+，Mg2+，Ca2+，及K+和主要阴离子Cl-和SO42-后，忽略其他微量离子，钠离子的含量即可根据阳离子和阴离子的摩尔数，用差减计算法求出。

假设：

M1（阳离子总摩尔数）=MCa2++MMg2++MNa++MK+

M2（阴离子总摩尔数）=MCl-+MSO2-

将盐样中测定的Na+，Mg2+，Ca2+，K+，Cl-和SO42-的含量（%），换算为摩尔数（每100g盐中），即

Ca2+的摩尔数=

Mg2+的摩尔数=

K+的摩尔数=

Cl-的摩尔数=

SO42-的摩尔数=

M1=M2

则MNa+=（MCl-+MSO42-）-（MCa2++MMg2++MK+）

盐样中钠离子的含量（%）=MNa+×22.9898

氯化钠的含量（%）=钠离子的含量（%）×2.5421

1.2用所测得阴阳离子的成分，按制盐过程水蒸发析出盐类的顺序，计算硫酸钙、氯化钠、硫酸镁、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠。

将测得的阴阳离子结合计算，即阴离子SO42-在卤水蒸发过程中与阳离子Ca2+，Mg2+，Na+依次结合成盐类析出，Cl-本是与Na+，K+，Mg2+，Ca2+分别依序结合成盐类析出，但未直接测定Na+,故将Cl-先与K+，Mg2+，Ca2+结合后，其余Cl-计算为NaCl含量。

阴阳离子结合顺序见表一：

表一海水体系阴阳离子结合顺序*

阳离子

阴离子

Ca2+

Mg2+

K+

Na+

SO42-

1CaSO4

2MgSO4

3Na2SO4

Cl-

5CaCl2

6MgCl2

4KCl

7NaCl

*依顺序计算时，若某化合物因阴离子或阳离子不存在而不能形成时，则依次计算下一化合物。

计算结果算至小数点后3位，结果保留2位小数。

3．讨论

3.1检查分析结果的方法之一，是将计算之化合物的百分含量及水分（105℃烘失水分）、水不溶物的百分含量之加和在99.5～100.5%，即认为数据成立。

含结晶水化合物的百分含量，必须加上在105℃烘干后该化合物残存的结晶水。

105℃烘干后盐中含结晶水化合物残存的结晶水如表二：

表二105℃烘干后盐中含结晶水化合物残存的结晶水

化合物名称

硫酸钙

硫酸镁

氯化镁

残存结晶水

1/2H2O

2H2O

4H2O

分子式

CaSO4••1/2H2O

MgSO2•2H2O

MgCl2•4H2O

3.2如有较多硫酸根离子存在，钠离子含量大于镁离子，并且在较低气温下，阴阳离子结合为化合物的顺序将发生变化，此时硫酸根将首先与钠离子结合成钠盐，然后才与镁离子结合成镁盐。

4.计算举例

分析结果（%）

Ca2+Mg2+SO42-Cl-水分水不溶物

0.200.150.8157.843.060.07

计算步骤：

4.1根据Ca2+含量计算CaSO4的含量

CaSO4的含量（%）=Ca2+%×

=0.20%×3.3967

=0.68%

4.2将计算CaSO4含量后剩余的SO42-计算为MgSO4的含量

CaSO4%中占据SO42-%=0.68%-0.20%

=0.48%

SO42-%（余）=SO42-%（总）-SO42-%（CaSO4）

=0.81%-0.48%

=0.33%

MgSO4的含量（%）=