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受技术条件的制约,郴州现有氟化工企业只能生产低端产品。

如郴氟公司生产的氢氟酸,华湘化工生产的氟化铝和甲烷氯化物,宜章县内中化蓝天集团弘源化工公司干法生产的萤石精粉,这些产品属氟化工的基础原料,技术含量和附加值非常低。

因而,郴州的氟化工产业亟须做大做强,优化升级,完善产业链,最大限度发挥萤石资源的经济价值。

氟化工产业链(图)

第二章氟化工企业危险危害因素分析与规范化管理

1、氟化工生产工艺简述

1.1氟化氢性质

氟化工生产中主要原料为氟化氢,氟化氢是具有剌鼻恶臭和强烈剌激性的无色有毒腐蚀性气体,不燃烧。

在常温常压下为易流动的无色发烟性液体。

易溶于水,通常成为50%~60%的水溶液,即氟氢酸,它有聚合作用,所以水溶液中以H2F2或H3F3的形式存在。

氟化氢遇空气中的水分则溶解而呈烟雾状。

氟化氢的腐蚀作用非常强,许多材料都受它的侵蚀。

能与大多数金属作用生成氟化物、氢氧化物反应生成水和氟化物。

与卤化物激烈反应生成氟化物及卤化氢。

在氧存在时,也与铜容易起反应。

对水的亲和力强。

能起对有机化合物的脱水剂、氟化反应的试剂、聚合反应的促进剂、加水分解反应的催化剂作用。

具有对玻璃等硅酸质腐蚀的特性。

制备氟里昂气及其它氟化物,乙醇、乙醛、乙醚的溶剂(液态氟化氢),聚合、烃代等反应的催化剂,玻璃雕刻,杀菌剂,清洗金属,清洗铸件,电度、滤纸的处理,矿石类的分析,锗、硅的蚀刻剂。

1.2氟化工的生成工艺

国内大多生产厂家均采用以萤石粉、浓硫酸、发烟硫酸为原料,在回转炉中加热反应生成粗氟化氢气体,经洗涤、冷却、冷凝、精馏、脱气得到无水氟化氢产品,副产品为氟化硅和含氟石膏,再以氟化氢为原料合成其它有机氟化物。

2、氟化工生产过程中的危险有害因素分析

2.1氟化工生产的主要原料氟化氢危害因素分析

2.1.1氟化氢的毒性危害

工作场所存在氟化氢气体和含氟粉尘,可经呼吸道和食道侵入人体。

吸入较高浓度的氟化氢会引起急性中毒,剌激眼睛和呼吸黏膜,严重者可发生支气管炎、肺炎和肺水肿,甚至发生反射性窒息。

侵入人体的氟有50%在人体骨骼、牙齿损害,氟化氢腐蚀性极强。

《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ2-2007)规定将氟化氢的职业接触最高容许浓度(以氟计)为2mg/m3。

《重大危险源辨识》(GB18218-2009)将氟化氢列为剧毒气体,临界量为5t。

若生产、贮存的氟化氢数量超过规定的临界量,将构成重大危险源。

2.1.2氟化氢的腐蚀性和化学灼伤危害

生产过程接触到的无水氢氟酸、氢氟酸、硫酸和发烟硫酸等属强酸性腐蚀性物品,操作人员可能造成化学性灼伤,引起组织液化、坏死,形成较难愈合的溃疡。

对人的眼睛、口腔、齿龈发生腐蚀、炎症及溃疡,引起牙齿损害。

生产中使用到热风炉、回转炉、高温循环风机、煤气发生炉及高温管道等设施,如果炉壁、管道或设备保温做得不好,或者发生高温气体或蒸汽泄漏时,除了造成人员化学灼伤或高温烫伤事故外,同时会连带发生中毒事故。

2.1.3氟化氢的刺激性危害

人在25mg/m3时已感到剌激;

26mg/m3时耐受数分钟;

在50mg/m3时引起眼和鼻黏膜刺激症状,皮肤剌痛;

100mg/m3,浓度下只能耐受1min;

400一430mg/m3浓度下。

急性中毒致死。

2.2氟化工其它生产原料及燃料的危险有害因素辩识

2.2.1硫酸的腐蚀性和化学灼伤危害

硫酸根据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)被划为第8.1类酸性腐蚀品。

硫酸助燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。

皮肤灼伤轻者出现红斑、重者形成溃疡,愈后癍痕收缩影响功能。

溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。

硫酸遇水大量放热,可发生沸溅。

与易燃物(如苯)和可燃物(如纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。

遇电石、高氯酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。

有强烈的腐蚀性和吸水性。

2.2.2氟化钙(萤石粉)的危害

根据GBl6228一1996车间空气中氟化物卫生标准:

车间空气中氟化物(不含氟化氢)的最高容许浓度1.0mg/m3(以氟计)。

氟化钙具有刺激性,易受高热分解,放出有毒的蒸气。

对眼和皮肤有刺激性,对黏膜和上呼吸道有刺激作用。

摄入后引起腹痛,可能引起死亡。

含氟粉尘经呼吸道进入人体,其吸收量与该物质的溶解度有关;

固体的氟化钙微尘颗粒,虽然水溶性不大,但却能被呼吸道大量吸收,以尿氟量推算,吸收量与氟化氢相同。

氟粉尘工人吸入达到一定量时会得职业病一矽肺。

2.2.3媒气火灾、爆炸和毒性危害

氟化工生产企业中,生产以混合煤气为燃料,在热风炉内燃烧后为回转炉提供生产过程中所需的热源。

混合煤气各组分的含量一般组成为27%-32%一氧化碳、7%-14%氢气、1%-5%甲烷、2%-5%二氧化碳、45%-58%氮气和少量的氧气。

爆炸极限范围20%-74%。

混合煤气泄漏时与空气形成爆炸性混合物。

由于混合媒气中一氧化碳含量较高,泄漏时也容易引起中毒。

企业燃烧混合煤气的热风炉必须严格按照《工业企业煤气安全规程》的规定采取必要的安全措施。

2.2.4氟化工有机合成原料具有火灾、爆炸和毒性危害

在很多的氟化工生产企业中,都是以烯烃单体等为燃料,有些合成单体爆炸极限范围小,有机物泄漏时与空气形成爆炸性或有毒性混合物。

泄漏引起中毒、火灾等事故。

3、安全规范化管理的对策措施

3.1制定防范氟化工生产危害的应急预案

企业规范化考核中特别强调预案的制定、培训和实施,无预案则不能通过规范化达标考核。

在氟化工生产企业的应急预案中必须制定氟化物等中毒的防范措施并按规定进行培训和演练。

主要内容有吸入氟化物的应急处置、皮肤接触氟化物的应急处置、眼瞎接触氟化物的应急处置、食入氟化物的应急处置等氟化物危害的控制和管理措施。

还应该与政府一道编制好场外危险化学品事故应急救援预案,备足应急救援器材。

3.2规范生产原料的安全管理

3.2.1硫酸的安全措施

硫酸应密闭操作,注意通风。

操作时尽可能机械化、自动化。

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,操作时佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服.戴橡胶耐酸碱手套。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备,倒空的容器可能残留有害物。

稀释或制备溶液时,应把硫酸加入水中,避免沸腾和飞溅。

3.2.2萤石(氟化钙)投料处必须采取除尘措施

氟化工生产装置的萤石粉投料处必须采取有效的除尘措施。

可以考虑在加料口四周设高度大于萤石粉集装袋的上方开口箱型体,并在箱型体的上方开口处设吹吸式排风罩,结合合理的操作规程来控制投料作业时的扬尘现象。

当空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。

紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

3.3生产中防中毒危害的对策措施

无水氢氟酸生产存在一些有毒物质,如氟化氢、氢氟酸、硫酸、发烟硫酸和煤气等,应采取以下安全对策措施:

注意工艺参数的选择及量的控制,以防止生产装置中的氟化氢气体泄漏到工作场所空气中,造成人员中毒;

为使泄漏的可能性降至最低,选择耐腐蚀材料,确保设备的完整密闭;

各生产工段及岗位,应根据《使用有毒物质场所劳动保护条例》的规定,设置自动报警装置,以便提早发现有毒物品的泄漏;

生产厂房和煤气站等设计为半敞开式结构,减少有毒物质在工作场所的积聚,加强设备、管道、阀门密封材料检查和保养堆修及岗位巡查,严防设备跑、冒、滴、漏;

现场操作人员加强的个体防护,有毒岗位操作人员应定期体检,建立健康档案,防止慢性中毒;

企业应注意加强生产设备和储存设施的维护和维修管理,保证生产装置和储存设备的密闭性,使发生氟化氢、硫酸和混合煤气泄漏的概率降至最低。

3.4生产中防氟化物灼伤的管理措施

氟化工生产中氢氟酸、硫酸和发烟硫酸等属强酸性腐蚀性物质的设备设施,设计时应合理选择流程、设备和管道结构及材料,   防止物料外泄或喷溅;

禁止使用玻璃管道、管件、阀门、流量计、压力计等仪表;

设备布置应保证作业场所有足够空间,应设计必要的洗眼器、淋洗器等安全防护措施,应备有2%-3%碳酸氢钠溶液,并在装置区设置救箱。

氟化氢灌装作业时操作人员必须全过程穿戴好耐酸防护服、鞋、手套,使用防护面罩。

3.5完善有毒物质浓度的定期评测制度

应根据《使用有毒品作业场所劳动保护条理》第26条的规定,定期对作业场所中氟化物、一氧化碳、硫酸、萤石等有毒物质的浓度进行检测、评价、综合分析,并根据检测结果,完善职业危害控制措施。

第三章氟化工的清洁生产与三废治理

1、氟化工的清洁生产

《中华人民共和国清洁生产促进法》第二条指出:

清洁生产是指不断采取改进设计、使用清洁的能源和原料、采用先进的工艺技术与设备、改善管理、综合利用等措施,从源头削减污染,提高资源利用效率,减少或者避免生产、服务和产品使用过程中污染物的生产和排放,以减轻或者消除对人类健康和环境的危害。

氟在地壳组成元素中的排列在第13位。

土、水、气中的氟与人体健康,以及动植物的生长关系密切,一方面,氟是生物必需的微量元素,人体内缺氟,会发生龋齿;

另一方面,环境中氟的含量出现异常,往往会通过食物链的作用,引起人畜的氟中毒病症,如氟斑牙。

对于动植物而言,受到氟毒害后,也会出现病症。

当环境中氟浓度超过临界浓度时,氟便成为生物的有毒污染元素。

世界上大多数国家饮用水氟标准变化幅度为0.7-17mg/kg。

氟化工的清洁生产途径主要有:

规模化生产、合理配置产品链、合理选择原料路线、选择清洁生产工艺、控制反应途径和浓度、开发新型高效催化剂、清污分流、废物资源化、强化生产与设备管理、产品升级替代、区域集聚等多方面。

2、氟化工三废治理

2.1含氟废气的治理技术

含氟废气的处理,可根据废气中的成分选择以下合适的处理技术。

①稀释法

向含氟废气中送入空气或将含氟废气直接向高空排放。

②深冷法

根据所需回收的含氟气体的沸点不同,将其进行低温冷凝,然后进行分馏,将需要的含氟化合物分别回收。

③吸收法

选择一些特殊的溶剂做吸收剂,吸收回收尾气中有价值的组分。

④化学反应回收法

通过化学反应回收含氟废气。

2.2含氟废水的处理技术

(1)中和沉淀处理

中和法处理含氟废水,可与石灰石(CaCO3)、消石灰[Ca(OH)2或氟化钙(CaCl2)等钙化合物反应生成氟化钙沉淀。

这种方法简便、易行、经济,适用于多种工业的含氟废水处理。

(2)混凝沉降法

对于含氟较低的废水,可采用混凝沉降法除氟,混凝剂有铁盐和铝盐两类。

(3)吸附过滤法

吸附过滤法是使含氟废水通过装有氟吸附剂的设备,氟与吸附剂的其他离子或基因交换留在吸附剂上而被除去。

(4)离子交换法

离子交换法是使含氟废水通过离子交换树脂层进行离子交换和化学反应去除氟化物。

2.3高氟残液的处理技术

高沸残液是高毒物质。

目前,对高沸残液的处理方法有化学处理和焚烧处理两类方法

(1)化学处理法

与低级醇发生加成反应生成氟醚,并对解毒后的产物进行综合利用。

(2)焚烧处理法

将有毒的有机氟残液消灭在焚烧炉中。

残液焚烧是将有机氟残液与燃料气通入焚烧炉进行高温焚烧,焚烧后,有机氟化物分解生成C02、HF及微量的CF4等混合气体,经碱液吸收后尾气由烟囱排入大气。

吸收液则采用含氟废水的处理方法进行处理。

第四章氟化工的安全与环保管理

1、氟化工的安全管理

《安全生产法》有关规定

第九条设立剧毒化学品生产、储存企业和其他危险化学品生产、储存企业,应当分别向省人民政府经济贸易管理部门和辖区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门提出申请。

并提交安全预评价报告。

第十七条生产、存储、使用剧毒化学品的单位,应当对本单位的生产、储存装置每年进行一次安全评价;

生产、储存、使用其他危险化学品的单位,应当对本单位的生产、储存装置每两年进行一次安全评价。

(现状评价、专项评价)

1.1以人为本的原则

1.1.1以人为本,大力推进企业安全文化建设,提倡“四不伤害”,即不伤害自己、不伤害他人、不被他人伤害、不伤害企业,让被动服从管理模式转变为主动自觉行为模式。

1.1.2加强安全教育、提高员工安全素质

1.1.3建立安全网络落实安全责任

贯彻安全生产行政一把手负责制,建立“横向到边、纵向到底”的安全管理体系网络,逐级落实安全生产责任。

1.1.4持证上岗

员工必须经过教育培训和考试,取得上岗资格,方可持证上岗。

作为氟化工企业,尤其要重视经营管理层与特殊工种的持证上岗,严格按法规及行业要求执行。

特殊工种主要指:

锅炉和压力容器操作、电气作业、起重和行车作业、危险化学品作业、分析测试、焊接作业、检修作业等。

1.1.5关键工序应急处置及应急救援预案

为应对复杂情况,应建立关键工序对超温超压、突然停电停水等异常紧急情况的应对处置方案,并经培训考试,让岗位操作人员掌握要领。

应急救援预案是针对可能发生的严重事故而编写的一整套指挥抢险救援、减少人员伤害、控制事故损失、尽快恢复现场秩序的应急方案。

应急救援预案下发后,要组织各级、各相关部门的班组进行学习和演练。

应急救援预案应包括如下内容:

①应急救援预案的目的;

②项目危险源分布;

③项目安全技术规程、应急措施;

④应急救援组织机构(含应急救援指挥部、专业队伍等组织和分工);

⑤应急抢险救援程序;

⑥落实预案的要求。

2、氟化工的环保管理

400-500元1326%2.1环境影响评价

《中华人民共和国环境保护法》有关规定

第十三条建设项目的环境影响报告书,必须对建设项目产生的污染和对环境影响作出了评价,规定防治措施,经项目主管部门预审并依照规定的程序报环境保护行政主管部门批准。

环境影响报告书经批准后,计划部门方可批准建设项目设计任务书。

第二十六条建设项目中防治污染的设施,必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投产使用。

防治污染的设施必须经原审批环境影响报告书的环境保护行政主管部门验收合格后,该建设项目方可投入或者使用。

2.2倡导循环经济和绿色化学

虽然调查显示我们的创意计划有很大的发展空间,但是各种如“漂亮女生”和“碧芝”等连锁饰品店在不久的将来将对我们的创意小屋会产生很大的威胁。

循环经济按照自然生态系统的循环模式,将经济活动有机地组成一个“资源利用——绿色工业——资源再生”的封闭型物质和能量循环利用的反馈式流程,实现经济运行的“低消耗、高利用、少废弃”,

据调查统计在对大学生进行店铺经营风格所考虑的因素问题调查中,发现有50%人选择了价格便宜些,有28%人选择服务热情些,有30%人选择店面装潢有个性,只有14%人选择新颖多样。

如图(1-5)所示绿色化学即是用化学的技术和方法去减少或消灭那些对人类健康、社区安生、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物等的使用和产生,从源头上阻止污染。

10、如果学校开设一家DIY手工艺制品店,你希望_____2.3抓好日常生产环境保护管理。

情感性手工艺品。

不少人把自制的手机挂坠作为礼物送给亲人朋友,不仅特别,还很有心思。

每逢情人节、母亲节等节假日,顾客特别多。

加大管理和监测力度,切实落实生产车间自测、生产厂专门监测、上级主管部门监督检测的三级监测制度。

3、

4、创新是时下非常流行的一个词,确实创新能力是相当重要的特别是对我们这种经营时尚饰品的小店,更应该勇于创新。

在这方面我们是很欠缺的,故我们在小店经营的时候会遇到些困难,不过我们会克服困难,努力创新,把我们的小店经营好。

园区安全环保风险管理

3.1着力构建循环经济产业链

众上所述,我们认为:

我们的创意小屋计划或许虽然会有很多的挑战和困难,但我们会吸取和借鉴“漂亮女生”和“碧芝”的成功经验,在产品的质量和创意上多下工夫,使自己的产品能领导潮流,领导时尚。

在它们还没有打入学校这个市场时,我们要巩固我们的学生市场,制作一些吸引学生,又有使学生能接受的价格,勇敢的面对它们的挑战,使自己立于不败之地。

工业园从招商引资这一源头着手,在提高土地利用率和投入产出率上狠下功夫,实施绿色招商,着力引进“高科技、高产出、低能耗、低污染”的项目,注重上下游配套,加快引进与现有企业上下游产品关联项目,大力发展循环经济。

3.2加强健康、安全和环保质量管理

园区遵循责任关怀原则,积极推进自主管理,努力改善健康、安全和环保质量管理。

我们长期呆在校园里,没有工作收入一直都是靠父母生活,在资金方面会表现的比较棘手。

不过,对我们的小店来说还好,因为我们不需要太多的投资。

园区严格执行环境影响评价制度和环保“三同时”制度。

实施绿色招商,确保入园企业技术装备、清洁生产达到国内外先进水平。

在建设园区环境安全防范体系方面,园区编制《氟化工产业园环境风险应急预案》,建立起各企业、园区和苏仙区三级突发事故应急响应救援机制和企业负责人、安全管理人员、安监、环保、消防等职能部门的联系网络。

不断完善和加强各项环保管理措施,落实专人负责、专人管理,加大对各企业治污设施运转的监管力度,分别采取重点监控、定期抽查,跟踪详查等形式,有效控制废水、废气、废渣、噪声等污染,各项污染物指标始终控制在规定标准之内。

同时,建立园区企业环保例会制度。

beadorks公司成功地创造了这样一种气氛:

商店和顾客不再是单纯的买卖关系,营业员只是起着参谋的作用,顾客成为商品或者说是作品的作参与者,营业员和顾客互相交流切磋,成为一个共同的创作体园区积极配合上级部门开展高毒物品专项整治、剧毒品调查登记等工作,督促企业积极辨识有毒有害岗位、采购配发合格的职业防护器具、督促员工正确佩戴,制订合理的作业时间,并要求定期对涉及有毒有害物品的员工和新进员工进行体检。

园区严格执行国家关于化学危险品、可燃易爆品的管理制度,确定危险源点,落实由厂级、车间、班组进行监控。

加拿大beadworks公司就是根据年轻女性要充分展现自己个性的需求,将世界各地的珠类饰品汇集于“碧芝自制饰品店”内,由消费者自选、自组、自制,这样就能在每个消费者亲手制作、充分发挥她们的艺术想像力的基础上,创作出作品,达到展现个性的效果。

3.3完善安全环保配套设施

要求各企业建立起应急池或应急内循环河,设置专用闸门,污水厂设置应急收集池,从而确保非正常情况下的园区污水排放安全。

重点企业应安装污染物排放在线监测装置包括COD在线监测仪、气体浓度报警仪器、视频监控头、DCS操作系统等。

园区专门建设大气环境质量监测系统。

各企业也编制相关预案,加强对员工培训,并定期进行演练,不断完善防范措施。

同时,坚持高起点、高标准,做好环保工程的建设和按期投用,环保设施完好率和运转率均达到100%。

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