第4章化学平衡熵和Gibbs函数文档格式.docx

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K1Θ,此反应的等压热效应△rHm的数值将( 

A.大于零 

 

B.小于零 

C.等于零 

D.无法判断

6、下列各组参数,属于状态函数的是:

Qp,G,V 

B. 

Qv,V,G 

V,S,W 

G,U,H

7、298K时,某反应的KpΘ=3.0×

105,则该反应的DrGΘ=____KJ/mol(lg3=0.477)。

31.2 

-31.2 

-71.8 

71.8

8、298K时,SΘN2=191.50J•K–1•mol–1,SΘH2=130.57J•K–1•mol–1,SΘNH3=192.34J•K–1•mol–1,反应为N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),则DrSΘ=________J•K–1•mol–1:

-135.73 

135.73 

-198.53 

198.53

9、298K时,DrHΘMgCO3=100.8KJ•mol–1,DrSΘMgCO3=174.8J•K–1•mol–1,反应为MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g),则598K时的DrGΘ=________KJ•mol–1:

-3.73 

105.3 

-1.04×

105 

3.73

10、下列方法能使平衡2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)向左移动的是:

增大压力 

增大PNO 

减小PNO 

减小压力

11、下列物理量中,属于状态函数的是( 

B.Q 

C.ΔH 

D.ΔG

12、下列反应中△rSm值最大的是( 

PCl5(g)→ 

PCl3(g)+Cl2(g) 

2SO2(g)+O2(g) 

→ 

2SO3(g)

C.3H2(g)+N2(g) 

2NH3(g) 

D. 

C2H6(g)+3.5O2(g) 

→2CO2(g)+3H2O(l)

13、反应CaCO3(s)→ 

CaO(s)+CO2(g)在高温下正反应能自发进行,而在298K时是不自发的,则逆反应的ΔrHmΘ和ΔrSmΘ是( 

A. 

ΔrHmΘ>

0和ΔrSmΘ>

B.ΔrHmΘ<0和ΔrSmΘ>

C. 

ΔrHmΘ>

0和ΔrSmΘ<0 

D.ΔrHmΘ<0和ΔrSmΘ<0

14、下列热力学函数的数值等于零的是( 

A.SΘm(O2,g,298K) 

B.△fGΘm(I2,g,298K)

C.△fGΘm(白磷P4,s,298K) 

D.△fHΘm(金刚石,s,298K)

15、如果某反应的KΘ≥1,则它的 

( 

A.△rGΘm≥0, 

B.△rGΘm≤0, 

C.△rGm≥0, 

D.△rGm≤0

二、判断题(判断下列各项叙述是否正确,对,打“√”;

错,打“×

”。

1、某一可逆反应,当J>KΘ时,反应自发地向逆方向进行。

2、化学反应的△rG越小,反应进行的趋势就越大,反应速率就越快。

3、对于可逆反应,平衡常数越大,反应速率越快。

4、等温等压不做非体积功条件下,凡是△rGm>

0的化学反应都不能自发进行。

5、Fe(s)和Cl2(l)的△fHΘm都为零。

6、一个化学反应的△rGΘm的值越负,其自发进行的倾向越大。

7、体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。

8、将固体NH4NO3溶于水中,溶液变冷,则该过程的ΔG,ΔH,ΔS的符号依次为-、+、+。

9、乙醇溶于水的过程中ΔG=0。

10、CO2(g)的生成焓等于石墨的燃烧热。

11、室温下,稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。

12、如果一个反应的ΔrHmΘ<

0, 

ΔrSmΘ>

0,则此反应在任何温度下都是非自发的。

13、平衡常数的数值是反应进行程度的标志,故,对可逆反应而言,不管是正反应还是逆反应其平衡常数均相同。

14、某一反应平衡后,再加入些反应物,在相同的温度下再次达到平衡,则两次测得的平衡常数相同。

15、在某温度下,密闭容器中反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)达到平衡,当保持温度和体积不变充入惰性气体时,总压将增加,平衡向气体分子数减少即生成NO2的方向移动。

三、填空题

1、冬天公路上撒盐可使冰融化,此时的△G值符号为( 

),△S值的符号为( 

)。

2、用吉布斯自由能的变量△rG来判断反应的方向,必须在( 

)条件下;

当△rG<0时,反应将( 

)进行。

3、ΔrHΘm>0的可逆反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) 

在一定条件下达到平衡后:

(1)加入H2O(g),则H2(g)的物质的量将( 

);

(2)升高温度,H2(g)的物质的量将( 

增大总压,H2(g)的物质的量将( 

加入催化剂H2(g)的物质的量将( 

4、标准状态时,H2O(l,100℃)→H2O(g,100℃)过程中,DHΘ( 

)零,

DSΘ( 

)零,DGΘ( 

)零。

(填>、=、<=)

5、反应2MnO4-(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq) 

2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O

(1)的标准平衡常数KΘ的表达式为( 

)。

6、在一定温度下,二硫化碳能被氧氧化,其反应方程式与标准平衡常数如下:

(1)CS2(g)+3O2 

CO2(g)+2SO2(g)

(2)

CS2(g)+O2(g) 

CO2(g)+

SO2(g)

试确立KΘ1,KΘ2之间的数量关系。

7、不查表,排出下列各组物质的熵值由大到小的顺序:

(1)O2

(1)、O3(g)、O2(g)的顺序为( 

(2)NaCI(s)、Na2O(s)、Na2CO3(s)、NaNO3(s)、Na(s)的顺序为( 

(3)H2(g)、F2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、I2(g)的顺序为( 

8、在一定温度下,可逆反应C(s)+CO2(g)==2CO(g)的KΘ=2.0;

当CO2(g)与CO(g)的分压皆为100kPa时,则该反应在同样温度时自发进行的方向为( 

9、可逆反应Cl2(g)+3F2(g)

2ClF3(g)的△rHΘm(298K)=-326.4kJ·

mol-1,为提高F2(g)的转化率,应采用( 

)压( 

)温的反应条件。

当定温定容,系统组成一定时,加入He(g),α(F2)将( 

10、已知K

(Ag2S)=6.3´

10-50,KΘf(Ag(CN)2-)=2.5´

1020,则反应2[Ag(CN)2]-(aq)+S2-(aq)

Ag2S(s)+4CN-(aq)的标准平衡常数KΘ=( 

四、计算题

1、已知298.15K时,DfHΘm

=-46.11KJ•mol–1;

SΘm

=191.50J·

K-1·

mol-1,SΘm

=130.57J·

=192.34J·

mol-1。

试判断反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在298.15K、标准态下正向能否自发?

并估算最高反应温度。

2、已知△fHΘm[C6H6(l),298K]=49.10kJ·

mol-1,△fHΘm[C2H2(g),298K]=226.73kJ·

mol-1;

SΘm[C6H6(l),298K]=173.40J·

mol-1K-1,SΘm[C2H2(g),298K]=200.94J·

mol-1K-1。

试判断:

反应 

C6H6(l)=3C2H2(g) 

在298.15K,标准态下正向能否自发?

并估算最低反应温度。

3、已知298.15K时,一些物质的热力学数据如下表。

试判断标准状态下反应

C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)

在298.15K时能否自发并估算自发进行的最低温度。

物质 

DfHΘ/ 

KJ•mol–1 

SΘm/J·

mol-1 

C(s) 

5.7 

CO(g) 

-110.5 

197.7

H2(g) 

130.7

H2O(g) 

-241.8 

188.8

4、已知2HgO(s)=2Hg(l)+O2(g),在298.15K下的DfHΘm及SΘm的数据已知,求DrHΘ298、、、DrSΘ298、、DrGΘ298及反应能自发进行的最低温度。

物 

质 

DfHΘ/kJ·

SΘm/J·

mol-1

HgO(s) 

-90.8 

70.3

Hg(l) 

0.0 

75.9

O2(g) 

— 

205.2

5、对生命起源问题,有人提出最初植物或动物的复杂分子是由简单分子自动形成的。

例如尿素(NH2CONH2)的生成可用反应方程式表示如下:

CO2(g)+2NH3(g)—→(NH2)2CO(s)+H2O

(1)

(1)已知298K时的△rHΘm=﹣133kJ·

mol-1,△rSΘm=﹣424J·

mol-1K-1 

并说明此反应在298K和标准态下能否自发进行;

(2)在标准态下最高温度为何值时,反应就不再自发进行了?

6、已知下列反应 

2SbCl5(g)=2SbCl3(g)+Cl2(g)

在298K时的△rHΘm=80.7,KΘ=1.58×

10-6,试求800K时此反应的KΘ。

假设温度对此反应的△rHΘm的影响可以忽略。

7、光气(又称碳酰氯)的合成反应为:

CO(g)+Cl2(g)DCOCl2(g),100℃下该反应的KΘ=1.50×

108。

若反应开始时,在1.00L容器中,n0(CO)=0.0350mol,n0(Cl2)=0.027.0mol.no(COCl2)=0mol,并计算100℃平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。

8、蔗糖的水解反应为:

C12H22O11+H2O 

DC6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)

若在反应过程中水的浓度不变,试计算

(1)若蔗糖的起始浓度为amol·

L-1,反应达到平衡时,蔗糖水解了一半,KΘ应为多少?

(2)若蔗糖的起始浓度为2amol·

L-1,则在同一温度下达到平衡时,葡萄糖和果糖的浓度各为多少?

无机化学习题库参考答案:

第四章 

一、单选题

题号

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

答案

D

A

B

C

二、判断题

×

三、填空题

1、 

负或(-),正或(+)。

2、 

定压定温、不做非体积功;

正向自发。

3、 

(增加);

(增加);

(减少);

(不变)。

4、 (大于或>);

(大于或>);

(等于或=).

5、 

KΘ=

6、 

KΘ1=(KΘ2)3

7、 

O3(g)、O2(g)、O2

(1);

NaNO3(s)、Na2CO3(s)、Na2O(s)、NaCI(s)、Na(s);

I2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、F2(g)、H2(g)。

8、正向自发。

9、高压低温;

增大。

10、2.5×

108

四、计算题 

1、解:

因为△rHΘm(T)=∑υB△fHΘm(B,T) 

即△rHΘm(298K)=2DfHΘm

-DfHΘm

-3DfHΘm

=2×

(-46.11KJ•mol–1)-0-3×

=-92.22kJ·

mol-1 

又因为△rSΘm(T)=∑υBSΘm(B,T) 

即△rSΘm(298K)=2SΘm

-SΘm

-3SΘm

192.34J·

mol-1-191.50J·

mol-1-3×

130.57J·

=-198.53J·

根据吉布斯-亥姆霍兹公式

△rGΘm(T)=△rHΘm(T)-T△rSΘm(T)

△rGΘm(298K)=△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K)

=(-92.22kJ·

mol-1)-298.15K×

(-198.53×

10-3kJ·

mol-1K-1)

=33.03kJ·

mol-1>0 

正向反应不自发。

若使△rGΘm(T)=△rHΘm(T)-T△rSΘm(T)<0,则正向自发。

又因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大,即

△rGΘm(T)≈△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K)<0

即 

-198.53×

mol-1K-1T>-92.22kJ·

mol-1

而按不等式运算规则,有 

T<(-92.22kJ·

mol-1)/(-198.53×

mol-1K-1)=464.51K

故最高反应温度为464.51K。

2、解:

△rGΘm(298K)=△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K) 

而△rHΘm(298K)=3△fHΘm[C2H2(g),298K]-△fHΘm[C6H6(l),298K]

=3×

226.73kJ·

mol-1-1×

49.10kJ·

=631.09kJ·

△rSΘm(298K)=3SΘm[C2H2(g),298K]-SΘm[C6H6(l),298K]

200.94J·

mol-1K-1-1×

173.40J·

mol-1K-1

=429.42J·

mol-1K-1 

故△rGΘm(298K)=631.09kJ·

mol-1-298.15K×

429.42×

10-3kJ·

=503.06kJ·

mol-1>0 

则 

T>631.09kJ·

mol-1/429.42×

mol-1K-1=1469.6K

故最低反应温度为1469.6K。

3、解:

即△rHΘm(298K)=DfHΘmco+DfHΘmH2-DfHΘmC(s)-DfHΘmH2O(g)

=-110.5–(-241.8)

=131.3kJ·

即△rSΘm(298K)=SΘmco+SΘmH2-SΘmC(s)-SΘmH2O(g)

=197.7+130.7-188.8-5.7

=134.1J·

=131.3-298.15×

134.1×

10-3

=91.3kJ·

0.1341T>131.3

T>979K

故最低反应温度为979K。

4、解:

而△rHΘm(298K)=0-2△fHΘm[HgO(s),298K]

=-2×

(-90.8)

=181.6kJ·

△rSΘm(298K)= 

SΘm[O2(g)]+2SΘm[Hg(l)]-2SΘm[HgO(s)]

=205.2+2×

75.9-2×

70.3

=216.4J·

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