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1、查新目的：

国内外是否有同类或相似的研究，将与脲醛树脂的生产技术研究有关技术的内容、指标进行文字或表格对比分析，对脲醛树脂的生产技术研究的创造性、科学性、实用性的情报进行评价。

2、查新项目的科学技术要点

脲醛树脂商品名Beetle，又称尿素甲醛树脂，简称UF，平均分子量约10000。

尿素与37%甲醛水溶液在酸或碱的催化下可缩聚得到线性脲醛低聚物，工业上以碱作催化剂，95℃左右反应，甲醛/尿素之摩尔比为1.5～2.0，以保证树脂能固化。

反应第一步生成一和二羟甲基脲，然后羟甲基与氨基进一步缩合，得到可溶性树脂，如果用酸催化，易导致凝胶。

产物需在中性条件下才能贮存。

线性脲醛树脂以氯化铵为固化剂时可在室温固化。

模塑粉则在130～160℃加热固化，促进剂如硫酸锌、磷酸三甲酯、草酸二乙酯等可加速固化过程。

由于其色浅和易于着色，制品往往色彩丰富多彩。

脲醛树脂成本低廉，颜色浅，硬度高，耐油，抗霉，有较好的绝缘性和耐温性，但耐候性和耐水性较差。

它是开发较早的热固性树脂之一。

制作塑料制品所用的脲醛树脂的数量仅占总产量的10%左右。

在甲醛与尿素的摩尔比较低的情况下制得的脲醛树脂，与填料（纸浆、木粉）、色料、润滑剂、固化剂、稳定剂（六亚甲基四胺、碳酸铵）。

塑料制品主要是电气照明设备和电话零件等。

脲醛树脂一般为水溶性树脂，较易固化，固化后的树脂无毒、无色、耐光性好，长期使用不变色，热成型时也不变色，可加入各种着色剂以制备各种色泽鲜艳的制品。

脲醛树脂坚硬，耐刮伤，耐弱酸弱碱及油脂等介质，价格便宜，具有一定的韧性，但它易于吸水，因而耐水性和电性能较差，耐热性也不高。

脲醛树脂合成机理比较复杂，一般认为分以下两步进行：

1） 

反应物为初期中间体尿素和甲醛在中性或微碱性介质中生成较稳定的一羟甲基脲、二羟甲基脲等；

2）缩聚反应（树脂化）羟甲基脲中含有活泼的羟甲基，可进一步缩合生成聚合物．由于碱性条件下缩聚反应很慢，所以调节在微酸介质中，羟甲基脲和未反应的尿素、羟甲基与羟甲基之间进行亚甲基化反应，典型的反应有：

三、查新点与查新要求

查新点：

查新要求：

证明在所查范围内国内外有无相同或类似的文献报道。

四、文献检索范围及检索策略

中文文献检索范围

1．中国知网（CNKI）

1994-2014年12月

2．中国专利数据库（）

1985-2014年12月

外文文献检索范围

欧洲专利局专利数据库（2014年12月30日

检索策略

检索词

中文英文

脲醛树脂urea-formaldehyderesin

脲甲醛树脂

尿素甲醛树脂

UF

甲醛Formaldehyde

蚁醛

HCHO

尿素Urea

尿酰胺

碳酰二胺

草酸OxalicAcid

乙二酸

C2H2O4

硫酸锌zincsulfate

皓矾

Zn2SO4

合成

检索式

1.（甲醛+HCHO+蚁醛）*（尿素+尿酰胺+H2NCONH2+碳酰二胺）*（草酸+乙二酸+C2H2O4+HOOCCOOH）*（硫酸锌+ZnSO4+皓矾）*（尿醛树脂+尿甲醛树脂+UF）

2.（甲醛or乙醛orHCHO）and（尿素or尿酰胺or碳酰胺）and（摩尔比）and（脲醛树脂or脲甲醛树脂） 

3.（尿醛树脂+尿甲醛树脂+UF）*合成*（甲醛+蚁醛+尿素+尿酰胺+碳酰二胺+草酸+乙二酸+C2H2O4+HOOCCOOH+硫酸锌+ZnSO4+皓矾）

4.Formaldehydeandureaand“zincsulfate”and“Ureaformaldehyderesin”

5.Formaldehydeandureaand“oxalicacid”and“Ureaformaldehyderesin”

五、检索结果

依据上述文献检索范围和检索式,共检出相关文献8篇，其中没有密切相关文献。

[1]翁显英.低温固化低毒脲醛树脂胶的研制[D].导师：

林巧佳.福建农林大学，木材科学与技术，2008

本文通过合成不同甲醛（F）与尿素（U）摩尔比的脲醛树脂,检测其各项性能,从中优选出一种低摩尔比的脲醛树脂。

选用不同的改性剂（白乳胶、PAPI、间苯二酚）和不同的固化剂（氯化铵、对甲苯磺酰氯、乙二胺盐酸盐、草酸、盐酸、磷酸、硫酸锌、草酸二乙酯、磷酸三甲酯、过硫酸铵、乌洛托品、三乙醇胺）改性脲醛树脂,探讨改性剂和固化剂在单一和复合的不同情况下,对脲醛树脂固化温度和胶合强度的影响。

另外,借助傅立叶红外光谱仪（FTIR）、差示扫描量热法（DSC）对脲醛树脂改性各阶段的样品进行分析,探讨其内部活性基团的变化以及固化反应机理。

对脲醛树脂的性能检测结果表明,脲醛树脂的粘度、固含量随着F/U摩尔比的增大而降低,固化时间明显缩短,胶合强度则呈上升趋势。

但游离甲醛含量随着F/U摩尔比的降低而降低,当摩尔比低至1.3以下时,游离甲醛的变化不大。

选用F/U摩尔之比为1.3的脲醛树脂作为本试验的研究对象，对其进行改姓，以期降低低摩尔比脲醛树脂的固化温度，使其能在室温~50摄氏度下固化。

[2]张铭.屋顶绿化用多功能复合材料的基础研究与应用[D].导师：

王勇.武汉理工大学，材料物理与化学，2007

本文探讨了不同改性剂（聚乙烯醇、糠醛、硫脲）以及它们组成的复合改性剂对脲醛树脂性能的影响，并通过傅立叶红外光谱和差热分析对树脂的结构与性能进行了表征。

研究结果表明，当聚乙烯醇加入量为尿素总量的1％，糠醛加入量为甲醛加入的摩尔总量的6％，硫脲加入量为尿素总量的1％时，与未加任何改性剂在相同条件下合成的树脂相比，游离甲醛从0.43％下降到0.056％；

耐沸水时间从28min增加到121min；

贮存24h后粘度增长从+24降低为+3，树脂的粘度也从22.3s增大到26.9s。

（3）采用机械发泡法对脲醛树脂进行了发泡，结果表明，当采用十二烷基苯环酸钠作为发泡剂且浓度为8g／L；

发泡体系温度为20～30℃；

树脂粘度为20～30s；

固化体系为20％磷酸、30％的磷酸二氢钾、10％草酸的混合物时，可以得到泡孔结构均匀，大小合适的泡沫脲醛高分子化肥粘接剂。

[3]傅深渊.环保型脲醛树脂胶及其在胶合板中的应用研究[D].导师：

陈建孟.浙江工业大学，化学工程，2004，

研究了原料甲醛中甲醇对低醛化（低摩尔比）脉醛树脂性能的影响。

结果表明:

甲醇含量提高，甲醛原料贮存期增长，树脂贮存稳定性提高，游离甲醛升高，板材甲醛释放量上升，树脂用NH;

C1作固化剂适用期（活性期）和固化时间缩短，而用草酸和10%HCI作固化剂适用期（活性期）、固化时间延长。

4.本研究，在低摩尔比条件下，分析讨论了脉醛胶的各项力学性能，甲醛释放机理，通过研究表明:

选择适合的摩尔比（F/U蒸1.3）、改进合成工艺、添加偶联鳌合剂（1.Oryo）等，可生产出综合性能较好的低毒脉醛胶，胶合板甲醛释发量达到E，级（蕊1.smg/L），力学性能符合GB/T9846一1988及GB/T15104一1994标准要求。

5.采用中间加入起泡剂鼓泡，进行气液传质交换的方法，合成环保型脉醛胶。

6.以玉米淀粉为主体，采用KMno;

氧化，硼砂、TMP复合改性以及脉醛树脂增强剂等方法，制成耐水性、稳定性、胶合强度较好的复合淀粉胶，用该胶压制的胶合板质量可达到GB/T17657一1999标准要求，其湿强度P>

0.75MPa。

[4]一种贮存稳定性改进的改性脲醛树脂的制备方法

申请（专利）号：

CN201110216900.6

申请日：

2011.07.29

申请公布号：

CN102898604A

公开公告日：

2013.01.30

主分类号：

C08G12/40（2006.01）I

分类号：

C08G12/40（2006.01）I;

C09J161/32（2006.01）I

申请权利人：

中国林业科学研究院木材工业研究所

发明设计人：

秦特夫;

李改云;

黄洛华

优先权：

无

摘要：

一种贮存稳定性改进的改性脲醛树脂的制备方法，该方法包括：

（1）将第一批尿素、改性剂和甲醛进行第一接触反应，至水混合性为0.4～1.5倍，甲醛：

第一批尿素与改性剂的总量的摩尔比为1～1.7∶1；

（2）将所得混合物与第二批尿素在温度为60±

15℃下进行第二接触反应1～30min，甲醛：

第一批尿素、第二批尿素与改性剂的总量的摩尔比为0.6～1.25∶1；

（3）将步骤

（2）所得混合物的pH值调至8.5～10并降温至40℃以下。

本发明提供的制备方法制得的贮存稳定性改进的改性脲醛树脂的贮存稳定性非常好，而且游离甲醛含量也有所降低，从而使得使用该贮存稳定性改进的改性脲醛树脂制备的胶合板的甲醛释放量和游离甲醛含量均能够降低，进一步符合国标中的E1（≤1.5毫克/升）规定。

[5]一种改性脲醛树脂的制备方法

CN200710121851.1

2007.09.17

CN101134835A

2008.03.05

C08L61/24（2006.01）

C08L61/24（2006.01）

李改云

无

一种改性脲醛树脂的制备方法，该方法包括将甲醛与尿素接触反应的产物与脲醛树脂改性剂混合接触，其中，所述脲醛树脂改性剂至少分两次加入。

本发明提供的改性脲醛树脂的制备方法制得的脲醛树脂的游离甲醛含量非常低，从而应用于木材制造过程中能够大大降低人造板产品的甲醛释放量。

例如，由本发明提供的方法制得的改性脲醛树脂的游离甲醛含量可以降低至不超过0.20％，使得使用该改性脲醛树脂制备的胶合板能够达到国标中的E1（≤1.5毫克/升）规定。

另外，由本发明提供的方法制备的改性脲醛树脂不仅可以是液体形态，而且可以是粉末形态，可以供潮湿和室外条件下使用。

[6]脲醛树脂及其制备方法

CN201110310006.5

2011.10.13

CN102504156A

2012.06.20

C08G12/12（2006.01）I

C08G12/12（2006.01）I;

C09J161/24（2006.01）I

江苏大江木业集团有限公司;

北京林业大学

刘江波;

李建章;

张世锋;

于洋;

周文瑞;

高强

本发明公开了一种脲醛树脂，由于本发明采用了甲醛的活化处理的步骤，使得脲醛树脂的合成反应可以在低温下完成，提高了平衡常数，甲醛反应更加完全。

因此，通过本发明合成的脲醛树脂胶粘剂具有较低的甲醛含量，检测结果明合成的脲醛树脂的游离甲醛含量在0.1％以下；

在原料甲醛与尿素摩尔比为1.0-1.1的情况下，生产的脲醛树脂胶表现很高的胶接强度，能够使胶接的人造板产品的胶合强度达到国家标准；

本发明方法中不添加任何改性剂、不脱水，因此制造工艺简单，成本低。

[7]Aminomoldingcompoundforcoldmanifoldinjection

Pagebookmark：

US4292215（A）-Aminomoldingcompoundforcoldmanifoldinjectionmolding

Inventor（s）:

GOREDONALDB;

KRIGBAUMRONALDS;

PETERSONJAMESO 

+

Applicant（s）:

PLASKONPROD

Classification:

-international:

C08G12/12;

C08L61/24;

（IPC1-7）:

C08L1/00--cooperative:

C08L61/24

Applicationnumber:

US4292215 

（A）19810929

Prioritynumber（s）:

US1979002697419790404;

JP1993008771719930310

Alsopublishedas:

CA1110798 

（A1）

AbstractofUS4292215 

（A）

Aurea-formaldehyde 

cornismixedorgroundwithaddedparaformaldehyde 

andurea 

inadditiontoacatalystsystemandotherconventionaladditivestoproduceamixtureoffinepowder.Thismixtureisoptionallydensifiedandgranulated.Theadditionofurea 

andparaformaldehyde 

tothecorncausesalowviscosityundercoldmanifoldinjectioncondition,whichisparticularlysuitedforcoldmanifoldmoldingapplications.Thecondensationofresininthecornispreferablykeptlowbyusinghighureaformaldehyde 

ratiosandpHvaluesduringdrying.Theplasticlifeofthemoldingcompoundisimprovedbyemployingacatalystsystemsuchaszincsulfateandhexamethylenetetramine.Themoldingcompoundisstableatabout82DEG-110DEGC.foroverabout5minutesandcanbeinjectedatappliedpressuresofbelowabout125megapascals（18,000psi）atsuchmanifoldtemperatureswithreasonablecycletimesandwithoutsettinginthesprueorrunners.

[8]E0-grademelaminemodifiedurea-formaldehyderesinadhesive,andpreparationmethodandapplicationthereof 

CN102604573（A）-E0-grademelaminemodifiedurea-formaldehyderesinadhesive,andpreparationmethodandapplicationthereof

JUNYOUSHI

UNIVBEIHUA

C08G12/38;

C09J161/30

CN201210906920120112 

CN201210906920120112

Abstractof：

CN102604573 

TheinventionrelatestoanE0-grademelaminemodifiedurea-formaldehyderesinadhesive,andapreparationmethodandapplicationthereof.TheE0-grademelaminemodifiedurea-formaldehyderesinadhesiveischaracterizedbycomprisinganE0-grademelaminemodifiedurea-formaldehyderesin,acompositecuringagentandacompositefiller,whereintheE0-grademelaminemodifiedurea-formaldehyderesinispreparedfromthefollowingrawmaterialsinpartsbymass:

100partsofformaldehyde,0.1-0.5partofpolyvinylalcohol,100-200mlofbasiccatalystand200-400mlofacidiccatalyst;

themolratiooftheformaldehydetotheurea+melamine（F/（U+M））isequalto0.80-0.98.

六、查新结论

项目“脲醛树脂的生产技术研究”的查新点为：

1.用甲醛与尿素为起始原料2.起始原料摩尔比为1:

43.加入草酸和催化剂硫酸锌合成脲醛树脂。

在上述检索范围内，通过对检索到的相关文献进行分析对比，得出以下结论：

国内利用甲醛和尿素为原料合成脲醛树脂的研究已有报道[1-6]。

其中文献[1]选用F/U摩尔之比为1.3的脲醛树脂作为本试验的研究对象，对其进行改姓，以期降低低摩尔比脲醛树脂的固化温度，使其能在室温50摄氏度下固化。

文献[2]探讨了不同改性剂（聚乙烯醇、糠醛、硫脲）以及它们组成的复合改性剂对脲醛树脂性能的影响，并通过傅立叶红外光谱和差热分析对树脂的结构与性能进行了表征。

文献[3]研究了原料甲醛中甲醇对低醛化（低摩尔比）脉醛树脂性能的影响。

文献[4]中是以分批分次在控制pH值的合成方法，使得使用该贮存稳定性改进的改性脲醛树脂制备的胶合板的甲醛释放量和游离甲醛含量均能够降低文献[5]中也是采取几次加入原料的方法将甲醛与尿素接触反应的产物与脲醛树脂改性剂混合接触.文献[6]中用了甲醛的活化处理的步骤，使得脲醛树脂的合成反应可以在低温下完成。

国外报道的研究文献中，文献[7]本文主要研究了脲醛树脂谷物的合成，主要原料为多聚甲醛和尿素，并以硫酸锌为催化剂。

但原料配比差异大，且未涉及草酸的使用。

文献[8]本文讲述了E0级三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂的合成，但主要原料中未涉及尿素，且主要以酸为催化剂，并未使用硫酸锌和草酸的使用。

综上所述

查新员（签字）：

查新员职称：

审核员（签字）：

审核员职称：

（科技查新专用章）

七、查新员、审核员声明

（1）查新委托人提供“查新项目的科学技术要点”，并对其准确性负完全责任。

（2）我们按照科技查新规范进行查新、文献分析和审核，并作出上述查新结论。

（3）我们获取的报酬与本报告中的分析、意见和结论无关，也与本报告的使用无关。

查新员（签字）：

审核员（签字）：

2014年12月31日2014年12月31日

八、附件清单

国内外文献检索结果清单（按数据库输出格式）

九、备注

（2）本查新报告无“科技查新专用章”、签字和骑缝章（或每页盖章）无效；

（3）本查新报告涂改、部分复印无效；

（4）检索结果及查新报告结论仅供参考。