徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题答案Word文件下载.doc
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（1）CH3-CH3
能量
旋转角度：
006001200
（2）（CH3）3C-C（CH3）3
006001200
能量
（3）CH3CH2-CH3
能峰能谷
7.用Newmann投影式写出1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
对位交叉式构象
最稳定
全重叠式构象
最不稳定
8.下面各对化合物那一对是等同的?
不等同的异构体属于何种异构?
1．
不等同，构象异构
2．
等同
3．
4．
不等同，构造异构
5．
6
等同化合物
9.某烷烃相对分子质量为72，氯化时
（1）只得一种一氯化产物，
（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。
解:
设有n个碳原子：
12n+2n+2=72,n=5
（1）
只有一种氯化产物
（2）
得三种一氯化产物
（3）
得四种一氯化产物
（4）
只得两种二氯化产物
10.那一种或那几种相对分子量为86的烷烃有：
（1）两个一溴代产物
（2）三个一溴代产物
（3）四个一溴代产物（4）五个一溴代产物
分子量为86的烷烃分子式为C6H14
（1）两个一溴代产物
（2）三个一溴代产物
（3）四个一溴代产物
（4）五个一溴代产物
12.反应CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl的历程与甲烷氯化相似，
（1）写出链引发、链增长、链终止各步的反应式；
（2）计算链增长一步△H值。
光或热
链引发：
Cl22Cl·
链增长：
CH3CH3+·
ClCH3CH2·
+HCl
CH3CH2·
+Cl2CH3CH2Cl+Cl·
链终止：
2Cl·
Cl2
CH3CH2·
+·
ClCH3CH2Cl
2CH3CH2·
CH3CH2CH2CH3
（2）CH3CH3+·
ClCH3CH2·
+435Jk/mol-431Jk/mol
△H1=+4Jk/mol
CH3CH2·
+Cl2CH3CH2Cl+·
Cl
+243Jk/mol-349Jk/mol△H2=-106Jk/mol
△H=△H1+△H2=-104Jk/mol
13.一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：
Cl22Cl·
△H1
Cl·
+CH4CH3Cl+H·
△H2
H·
+Cl2HCl+·
Cl△H3
（1）计算各步△H值：
（2）为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？
（1）△H1＝+243Jk/mole
△H2＝435-349＝+86Jk/mole
△H3＝243-431＝-188Jk/mol
（2）因为这个反应历程△H2＝435-349＝+86Jk/mole而2.7节
CH3CH3+·
ClCH3CH2·
+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/mol
△H2〉△H1，故2.7节所述历程更易于进行。
14.试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：
解：
（4）>
（2）>
（3）>
（1）。
第三章烯烃
1．写出烯烃C6H12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。
CH2=CHCH2CH2CH2CH3
1-己烯
CH3CH=CHCH2CH2CH3
2-己烯
有顺反异构
CH3CH2CH=CHCH2CH3
3-己烯
2－甲基－1－戊烯
2－甲基－2－戊烯
4－甲基－2－戊烯
4－甲基－1－戊烯
3－甲基－1－戊烯
3－甲基－2－戊烯
2，3－二甲基－1－丁烯
2，3－二甲基－2－丁烯
3，3－二甲基－丁烯
2．写出下列各基团或化合物的结构式：
（1）
乙烯基
CH2=CH-
（2）丙烯基
CH3CH=CH-
（3）烯丙基
CH2=CHCH2-
（4）异丙烯基
（5）4－甲基－顺－2－戊烯
（6）（E）-3,4-二甲基－3－庚烯
（7）（Z）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯
3．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E名称：
2－乙基－1－戊烯
（E）-3,4-二甲基－3－庚烯
（E）-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯
（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯
（5）
反－5－甲基－2－庚烯
（6）
（E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－庚烯
（7）
（E）－3－甲基－4－异丙基－3－庚烯
（8）
（E）－3，4－二甲基－3－辛烯
5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。
顺，顺－2－4－庚二烯
（Z,Z）－2－4－庚二烯
顺，反－2－4－庚二烯
（Z,E）－2－4－庚二烯
反，顺－2－4－庚二烯
（E,Z）－2－4－庚二烯
反，反－2－4－庚二烯
（E,E）－2－4－庚二烯
6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：
7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：
中间体分别是：
中间体稳定性：
反应速度顺序为：
8．试以反应历程解释下列反应结果:
反应历程：
9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：
10．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物：
2－溴丙烷
（2）1－溴丙烷
（3）
异丙醇
（4）
正丙醇
（5）
1，2，3－三氯丙烷
（6）聚丙烯腈
（7）
环氧氯丙烷
11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式:
由题意得：
则物质A为：
12．某化合物分子式为C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。
该烯烃结构式为：
13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。
解：
该化合物的结构式为：
14．某化合物（A）分子式为C10H18,催化加氢得（B）,（B）的分子式为C10H20,化合物（A）和过量高锰酸钾作用得到下列三个化合物，写出（A）的结构式。
化合物A的结构式可能是
（1）或
（2）：
15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？
合成路线如下：
第四章
炔烃、二烯烃、红外光谱
2.用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。
2，2－二甲基－3－己炔
（乙基叔丁基乙炔）
3－溴－1－丙炔
1－丁烯－3－炔
1－己烯－5－炔
2－氯－3－己炔
4－乙烯基－4－庚烯－2－炔
1，3，5－己三烯
3．写出下列化合物的构造式。
4－甲基－1－戊炔
3－甲基－3－戊烯－1－炔
二异丙基乙炔
1，5－己二炔
异戊二烯
丁苯橡胶
乙基叔丁基乙炔
4．写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。
5．完成下列反应式。
醇
6．以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。
7．完成下列反应式。
8．指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。
9．以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。
10．以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。
11．用化学方法区别下列各组化合物。
（1）乙烷、乙烯、乙炔
乙烷
乙烯
乙炔
Br2/CCl4
不变
褪色
硝酸银氨溶液
（2）CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3
解：
分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。
12．试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。
（1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。
（2）将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。
13．解：
（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。
因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。
1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。
（2）1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。
与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。
14．解：
低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2－加成为主。
高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。
15．解：
10mg样品为0.125mmol，8.40mL氢气为0.375mmole。
可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。
但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为：
CH2=CHCH=CHCH=CH2；
分子式：
C6H8；
1，3，5－己三烯。
第五章脂环烃
1.
命名下列化合物：
1－甲基－3－异丙基－1－环己烯
1－甲基－4－乙烯基－1，3－环己二烯
1，2－二甲基－4－乙基环戊烷
3，7，7－三甲基双环[4.1.0]庚烷
1，3，5－环庚三烯
5－甲基双环[2.2.2]-2-辛烯
螺[2.5]-4-辛烯
2．写出下列化合物的结构式。
1，1－二甲基环庚烷
1，5－二甲基环戊烯
1－环己烯基环己烯
3－甲基－1，4－环己二烯
双环[4.4.0]癸烷
6.双环[3.2.1]辛烷
7.螺[4.5]－6－癸烯
3．
写出分子式为C5H10的环烷烃的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。
环戊烷
甲基环丁烷
1，1－二甲基环丙烷
顺－1，2－二甲基环丙烷
反－1，2－二甲基环丙烷
乙基环丙烷
4．下列化合物是否有顺反异构体？
若有，写出它们的立体结构式。
（1），
（2），（3）化合物无顺反异构体。
（4）有顺反异构：
（5）有顺反异构：
（6）有顺反异构：
5．写出下列化合物最稳定构象的透视式。
6．完成下列反应式。
7．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。
该二聚体能发生下列反应:
（1）化加氢后生成乙基环己烷
（2）溴作用可加四个溴原子
（3）适量的高锰酸钾氧化能生成β－羧基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。
该二聚体的结构及各步反应式如下：
8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2，5－己二酮，试写出该烃可能的结构式。
该烃为1，2－二甲基环丁烯：
9．分子式为C4H6的三个异构体（A）,（B）,（C）能发生如下的反应:
（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与（B）和（C）反应的溴是（A）的两倍。
（2）者都能与氯化氢反应，而（B）和（C）在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。
（3）（B）和（C）能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为C4H8O的化合物。
（4）（B）能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。
试推测化合物（A）,（B）,（C）的结构，并写出各步反应式。
第六章单环芳烃
写出分子式为C9H12的单环芳烃所有的异构体并命名之。
正丙苯
异丙苯
2－甲基乙苯
3－甲基乙苯
4－甲基乙苯
连三甲苯
偏三甲苯
间三甲苯
间二硝基苯
对溴硝基苯
1，3，5－三乙苯
对羟基苯甲酸
2，4，6－三硝基甲苯
间碘苯酚
对氯苄氯
3，5－二硝基苯磺酸
3．命名下列化合物。
叔丁基苯
对氯甲苯
对硝基乙苯
苄醇
苯磺酰氯
2，4－二硝基苯甲酸
对十二烷基苯磺酸钠
1－（4－甲苯基丙烯）
4．用化学方法区别各组化合物。
溴水
不变
褪色
Br2/CCl4,Fe
硝酸银氨溶液
沉淀
5．以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种）。
（1）C6H5Br
（2）C6H5NHCOOCH3
（3）C6H5C2H5
（4）C6H5COOH
（5）o-C6H5（OH）COOCH3
（6）p-CH3C6H4COOH
（7）m-C6H4（OCH3）2
（8）m-C6H4（NO2）COOH
（9）o-C6H5（OH）Br
（10）邻甲苯酚
（11）对甲苯酚
（12）间甲苯酚
6.
完成下列反应式。
7．指出下列反应中的错误。
解：
（1）正确反应：
（2）正确反应：
（3）正确反应
8．试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列。
9．试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。
（1）甲苯4-硝基－2－溴苯甲酸；
3－硝基－4－溴苯甲酸
（2）邻硝基甲苯2-硝基－4－溴苯甲酸
（3）间二甲苯5-硝基－1，3－苯二甲酸
（4）苯甲醚4-硝基－2，6－二溴苯甲醚
（5）对二甲苯2-硝基－1，4－苯二甲酸
（6）苯间氯苯甲酸
10．以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。
11．根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。
12．三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的结构，并写出它们的硝化产物。
三种三溴苯分别是：
14．指出下列几对结构中，那些是共振结构？
（1）和（4）不
（2）和（3）是共振结构。
15．苯甲醚进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？
试从理论上解释之。
甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大的地方易于进行，所以苯甲醚进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。
从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。
在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。
第七章多环芳烃和非苯芳烃
1．写出下列化合物的构造式。
（1）α－萘磺酸
（2）β－萘胺（3）β－蒽醌磺酸
（4）9－溴菲（5）三苯甲烷（6）联苯胺
2.命名下列化合物。
（1）4－硝基－1－萘酚
（2）9，10－蒽醌
（3）5－硝基－2－萘磺酸
（4）二苯甲烷
（5）对联三苯
（6）1，7－二甲基萘
3．推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。
4．答下列问题：
（1）环丁二烯π－电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。
三种二苯基环丁二烯结构如下：
（2）（a）,具有下式结构（不是平面的）：
（b），不可以，因为1，3，5，7－辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。
（c）,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为：
π－电子云是离域的。
5．写萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。
（1）CrO3,CH3COOH
（2）O2,V2O5
（3）Na,C2H5OH
1,4-萘醌
邻苯二甲酸酐
1，2－二氢萘
（4）浓硫酸，800C
（5）HNO3,H2SO4
（6）Br2
α－萘磺酸
α－硝基萘
1－溴萘
（7）H2,Pd-C加热，加压
（8）浓硫酸，1650C
四氢萘
β－萘磺酸
6.用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物：
7.写出下列化合物中那些具有芳香性？
（1）,（8）,（10）有芳香性。
第八章
立体化学
1.下列化合物有多少中立体异构体？
（1）三种
（2）四种
（3）两种
（4）八种
（5）没有
（6）四种
（7）没有
（8）两种（对映体）
（9）三种
2．写出下列化合物所有立体异构。
指出其中那些是对映体，那些是非对映体。
四种立体异构，两对对映体：
有三种立体异构，其中两种为对映异构体：
对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。
3．下列化合物那些是手性的？
（1），（4），（5）是手性的。
4．下列各组化合物那些是相同的，那些是对
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