企业突发环境事件及应急预案Word下载.docx
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湖南有色郴州氟化学有限公司是湖南首家境外上市企业湖南有
色金属控股集团有限公司的成员企业，公司是以矿山开采、研发、生产和贸易等为一体的现代化企业集团，地处“有色金属之乡”湖南郴州。
公司氟化工项目设计规模为建设60kt/a无水氟化氢生产装置，其中一期工程为40kt/a无水氟化氢装置和20kt/a有水氢氟酸装置，项目建设地点位于湖南省郴州市苏仙区桥口镇幸福村。
项目一期工程由陕西华陆工程科技有限责任公司总设计，由湖南石油
化工建设有限公司承担建设任务。
目前项目一期工程已顺利建成，并于
2011年5月投入试生产，于2011年12月通过安全验收。
项目一期工程目前定员为162人，其中技术管理人员38人、生产操作人员124人，实行四班三倒制运行。
装置全年运行天数为300d。
公司实行的是总经理负责制，组织机构图见图2.1-1所示。
公司设有企管安环部作为公司专职安全环保管理机构，有6名工作人
员，具体管理公司的安全、环境保护和质量体系管理工作，企管安环部设有专职安全管理人员3人，各班组设兼职安全管理人员。
2.2地理位置
氟化工项目建于郴州市苏仙区桥口镇幸福村，西南距郴州市23.5km,
东北距华润电厂1km西南10km以外是飞天山国家地质公园。
厂界东向500m为幸福村，东南向350m为邵家，南向450m为农科所办公楼，南向1500m为郴州农校，南向2000m为桥口镇，西距东江河20m西北向700m为龙尾坪，北向50m有一建材厂，东北向400m为谢家，东北向1000m为华润电厂，详细情况如表2.1-1。
该地区夏季主导风向为北风，全年最小频率风向为东风，年平均风速
1.2m/s。
表2.1-1项目周边敏感目标一览表
名称
与工程相关位置
功能
规模
龙尾坪
NW700m
居住
30户，105人
谢家
NE400m
15户，约60人
幸福村
E500m
33户，约130人
召E家
SE350m
10户，40人
农科所办公楼
S450m
办公
三层办公楼，约50人
郴州农校
（郴州市理工职业技术学校）
S1500m
学校
师生约500人
桥口镇
S2000m
120户，约480人
华润电厂
NE1000m
电厂
总容量1200MW
建材厂
N50m
生产及办公
15人
东江
W20m
地表水、渔业用水
多年平均流量
14佩
项目地理位置图见图2.1-2
图2.1-2项目地理位置图
2.3主要产品及原料
主要原辅材料、产品见表2.3-1
表2.3-1原辅材料、产品一览表
序号
物料名称及组分（规格）
运输方式
备注
1
原辅材料
1.1
萤石粉CaF2〜95%
气流输送
本企业供应
1.2
硫酸98%硫酸
汽运
省内厂家供应
1.3
发烟硫酸SO320%
1.4
消石灰Ca（OH）2
本地厂家供应
1.5
原煤，（5250kcal/kg）
由本地提供
2
产品
2.1
无水氟化氢（AHF）
2.2
有水氢氟酸
由无水氟化氢制得
3
副产品
3.1
石膏渣（CaSQ）
3.2
氟硅酸（"
SiF6）40%wt%
三、环境污染风险情况和环境影响
3.1环境污染风险情况
公司是以硫酸和萤石为原料生产无水氟化氢的危险化学品生产企业
生产具有易燃易爆、有毒有害、腐蚀性强等潜在危险因素。
主要存在粉尘、氟化氢、二氧化硫气体泄漏、废渣、废水等环境污染因素。
3.2环境污染物质
装置存在的危险化学品有氟化氢（HF）、硫酸（H2SO4和氟硅酸。
这
些危险物质的主要危险特性见表3.2-1。
表3.2-1危险物质主要危险特性表
危化品编号
爆炸极限
（%
火灾
类别
危险性类别
存放地点
AHF
81015
-
第
8.1
类酸性腐蚀品
AHF装置、罐区、
中间储罐
氢氟酸
81016
罐区、高位槽、中间储罐
发烟硫酸
81006
乙
AHF装置、硫酸罐区
4
硫酸
81007
AHF装置、氟化氢回转反应炉、硫酸罐区
5
氟硅酸
81025
氟化氢装置、储罐、高位槽
3.3生产装置概述
生产工艺采用先进的负压技术生产，有效控制有毒有害气体的无组织排放，并对工艺尾气进行三次水洗、一次碱洗，保证工艺尾气的达标排放；
污水处理运用固液分离法，向含F-废水中添加电石泥，使F-与Ca2+形成CaF2沉淀，并通过絮凝、沉降达到固液分离效果，保证生产废水稳定达标排放。
3.4主要危险化学品贮存分布情况
本公司主要构成环境危害的化学品有：
无水氟化氢、工业氟化氢、氟硅酸、硫酸、发烟硫酸等，其储存区域各自独立并用围堰与外界隔离，围堰内设置应急池，并连接于公司的污水收集池。
具体贮存量如表3.4-1。
表3.4-1危险化学品贮存情况表
化学品
储存地点/区域
储存方
式
最大储存
量
日常储
隔离围堰容
积
公司北部/成品储罐区
储罐
1882吨
800吨
2300M3
300吨
100吨
公司东部/硫酸储罐区
5121吨
2000吨
4000M3
4926吨
3.5公司环境污染源目标
根据生产现场各危险源分布情况，按照化学品泄漏环境污染等事故类
别。
确定以下几个危险源：
（1）氟化氢储罐区
氟化氢储罐区共有12台卧式成品储罐，单台容积196m3有有水氢氟酸储罐7台，其中有6台储罐的单台容积28.7m3,1台储罐容积为226m3
该区域存在的环境危害事件种类是化学物品的泄漏，方案确定该区域
为1#危险源。
1#危险源可能发生事故的途经是：
操作不精心、管道、阀门、法兰损坏引起泄漏；
设备腐蚀引起泄漏等。
1#危险源一旦发生大量泄漏，将会引发员工氟化氢中毒，还有可能波及周边居民，引起大范围中毒。
（2）氟化氢生产区
氟化氢生产区包括反应炉部分、粗氟化氢的净化部分以及辅助的冷凝器、换热器等设备，其中精馏塔和脱气塔以及与之配套的冷凝器等设备是在加压条件下操作的。
该区域存在的环境危害事件种类是化学物品泄漏，其中典型泄漏点为精馏塔底部出口管道法兰。
方案确定该区域为2#危险源。
（3）硫酸储罐区
硫酸罐区包括2个硫酸储罐和2个发烟硫酸储罐，单罐容积均为1646
m3
该区域存在的环境危害事件种类是化学物品泄漏，方案确定该区域为
3#危险源。
3#危险源可能发生的事故是大量硫酸泄漏，其发生事故的途径是：
设
备、管道、阀门严重腐蚀穿孔而泄漏，3#危险源还可能发生的事故是因硫酸泄漏触及有机物而引起火灾。
3#危险源一旦发生大量泄漏，还有可能引发人员灼伤，同时硫酸泄漏后与水放出大量的热，使防腐层失效脱落，造成设备基础、金属框架和地面的腐蚀，严重时会造成地下水的污染。
各重大环境污染危险源参数见表2.2-6。
表2.2-6危险化学品重大危险源相关参数
区域
介质名称
储存形式
总容积（mi）
总质量（t）
硫酸储罐区
3292
5121
氟化氢生产区
74.8
116.4
氟化氢
211.5
氟化氢储罐区
2352
2228.23
3.6物料泄漏的环境危害预测
（1）物料泄漏的可能性
氟化氢生产过程均为管道化作业，储存为储罐，生产过程中存在压力
容器，故有发生物料泄漏的可能。
尤其是管道、阀门、垫料损坏，操作失误，设备长期使用被腐蚀等情况下，出现泄漏的可能性比较大。
（2）氟化氢泄漏后果预测
根据生产过程中氟化氢介质存在的区域，将可能泄漏氟化氢的部位分为三个部位：
氟化氢成品储罐罐体泄漏、氟化氢成品罐入口管道法兰泄漏
和精馏塔塔底出口管道法兰泄漏。
经计算，最大泄漏量出现在氟化氢精馏塔塔底出口管道法兰处，当塔
内压力维持在0.2MPa（g）,塔内液位保持在2m管径取DN250时，其最大泄漏速率约为656.5kg/s。
由此可预测出当氟化氢液体出现泄漏并持续20min时，浓度为
400mg/rh时有毒空气的扩散半径为437.8m,浓度为100mg/rn时有毒空气的扩散半径为695.0m,浓度为50mg/m时有毒空气的扩散半径为875.7m，浓度为2mg/m时有毒空气的扩散半径为2560.5m,且浓度为400mg/m时人员接触5min的死亡概率值为2.2%。
因氟化氢在常温常压加为气态存在,当发生氟化氢泄漏时,泄漏出来的氟化氢会形成白色的氟化氢气体酸雾随大气流动。
当在一定条件下,降落到农作物、植物枝叶表面造成酸蚀,破坏农作物、植物的正常生长发育,甚至于死亡。
或影响空气质量,污染区内人和动物会造成呼吸障碍以及呼吸系统病症。
大量泄漏若处理不当,液体氟化氢流过地面,会破坏地坪,使土壤酸化或者腐蚀作物、植物根系,导致作物、植物死亡或者减产。
同时,氟化氢也会通过土壤渗透或者直接进入水系,污染水源,使水质酸化或增加酸性,导致工、农业用水无法使用或者增加处理成本。
（3）硫酸泄漏后果预测经计算,当硫酸储罐或管道出现泄漏时,取其连接管道尺寸DN200,
其最大泄漏量约为509.7kg/s。
若发生硫酸大量泄漏,除因人体接触造成的急性化学烧伤外。
在高温天气时,硫酸还容易挥发,产生大量酸雾在空气中凝结随空气流动。
在一定的条件情况下，降落到农作物、植物枝叶表面造成酸蚀，破坏农作物、植物的正常生长发育，甚至于死亡。
或影响空气质量，污染区内人和动物会造成呼吸障碍以及呼吸系统病症。
大量泄漏若处理不当，硫酸流过地面，会破坏地坪，使土壤酸化或者腐蚀作物、植物根系，导致作物、植物死亡或者减产。
同时，硫酸也会通过土壤渗透或者直接进入水系，污染水源，使水质酸化或增加酸性，导致工、农业用水无法使用或者增加处理成本。
物料泄漏后的后果预测详见表2.2-7。
表2.2-7危化品泄漏后果预测汇总表
泄漏物
最大泄漏速率
（kg/s）
可能的泄漏部位
波及半径
（m
毒气浓度
（mg/m）
造成的后果
656.5
精馏塔塔底出口管道
法兰
2560.5
场所许可最高浓度、环境污染
875.7
50
不适、环境污染
695.0
100
中毒、环境污染
437.8
400
致死、环境污染
发烟硫酸
509.7
储罐出口管法兰
遇水放热，容易造成地坪防腐层脱落，腐蚀基础污
染土壤及地下水体
四、危险预防措施
4.1危险源管理
4.1.1监控方式及方法
公司对危险源的监测、监控方式有人工和仪器自动监控报警两种。
监控方法有：
职工定时巡查、探头数据监控、电子设备视频监控等。
（1）1#危险源
1）现场采用雷达液位计监测储罐液位，同时在储罐底部装有重量传感
器，对单罐重量进行监控；
2）现场装设有有毒气体监测报警仪，可及时发现物料的泄漏；
3）现场采用工业电视系统实时动态监控，可及时发现区域内发生的事故；
4）现场操作人员的定时巡检，可及时发现储罐区出现的异常现象；
（2）2#危险源
1）现场采用工业电视系统实时动态监控，可及时发现区域内发生的事故；
4）现场操作人员的定时巡检，可及时发现生产区域出现的异常现象；
（3）3#危险源
2）现场操作人员的定时巡检，可及时发现生产区域出现的异常现象；
4.1.2技术性预防措施
1）氟化氢储罐采用负压和低温方式储存液体，使物料状态相对保持稳定；
2）储罐的进出口管道均安装在储罐顶部，液下泵也装在储罐顶部，避免了在储罐下部开口的现象；
3）生产现场所有物料管线法兰，均采用石棉帆布进行围包；
4）生产现场在所有换热器的水或蒸汽介质管道出口均设置有pH检测
仪，并在中央控制室装有pH值低位声光报警，可以随时监测到换热器列管泄漏后酸性介质对设备造成的腐蚀；
5）对氟化氢气相管道、氟硅酸管道采用钢衬P0结构，大大增强管道
的抗冲击能力。
6）硫酸大罐围堰内设置应急回收泵，可将泄漏在围堰内的大部分硫酸重新送会系统，建设环境污染风险。
7）硫酸罐区围堰、氢氟酸围堰地面及排水系统均进行防腐处理，阻隔了泄漏化学品直接进入土壤的途径。
4.1.3管理措施
1）安全附件和仪表按国家相关法律法规强制检定，主要包括各储罐、压力容器、压力管道应该配备的安全阀、压力表等；
2）制订日常点检表，专人巡检，作好点检记录；
加强设备检修质量，防止出现泄漏部位；
3）设备设施定期保养并保持完好，建立、健全事故电力抢修体系；
4）做好交接班记录。
5）厂区执行严格的禁烟规定和动火作业票制度，加强危险区域的动火管理，严格遵守有关规程、规定，消除火灾隐患。
6）加强生产现场管理，不堆存有机物等易燃可燃物质；
7）加强队伍建设和人员培训。
五应急响应
5.1事故发生后因采取的措施
公司确定的危险目标均在生产区作业区内，属于禁火区域。
危险目标定期维护制度化，一旦发生事故，现场人员迅速汇报指挥部（企管安环部）并及时投入抢险排除和初期应急处理，防治事故扩大和蔓延。
5.1.1氟化氢泄漏事故处理程序
本公司在生产过程中可能发生氟化氢泄漏事故，主要目标如前所述1号、2号目标。
其泄漏量视其漏点设备的腐蚀程度、工作压力等条件而不同。
泄漏时又因季节、风向等因素波及范围也不一样。
事故起因是多样的，如：
设备失修、腐蚀、工艺失控或人为等原因。
岗位操作人员尽可能通过巡检等方式及早发现，采取相应措施予以处理。
当大量氟化氢泄漏操作人员无法控制，可能造成人员伤亡或伤害，并波及周边范围，顺风可能影响到厂区外时，应采取以下程序开展紧急救援：
5.1.1.1最早发现者应立即向当班值班长报告，并立即采取办法切断事故源。
不能切断的应在保证安全前提下确认泄漏点情况及时向值班长报告，切勿盲目施救。
5.1.1.2值班长接到报告后，立即向应急指挥部报告，并组织本班组救援力量先期前往泄漏地点救援，确保救援人员穿戴有效的劳保用品。
5.1.1.3指挥部接到报告后通知指挥部成员和各种专业救援队伍迅速赶往集结地点。
指挥部成员到达集合地点后，根据事故状态及危害程度，作出相应紧急决定，并命令各应急救援队伍立即开展救援。
5.1.1.4应急救援组到达事故现场后，戴好防护器材，首先查明现场有无人员中毒、受伤，以最快的速度将中毒、受伤者移离毒场，交由医疗救护组迅速送往医院，并根据指挥部下达的抢险指令，迅速进行抢修设备，控制事故以防事故进一步扩大。
当泄漏得到控制后对现场进行洗消。
5.1.1.5治安保障组到达现场后立即拉起警戒线禁止无关人员进入抢险区域；
根据氟化氢气体扩散情况（浓度、速度、方向），组织扩散区域内的人员向逆风方向疏散，如涉及到厂外区域的因及时与桥口政府取得联系，请求协助疏散扩散区居民。
5.1.1.6医疗救护组到现场后，立即救护伤员和中毒人员。
5.1.1.7当事故得到控制后，在总指挥协调指挥下，组成由安全、生产技术、调度、设备和事故单位参加的事故调查小组，调查事故发生原因和研究制定防范措施，并对事故责任人进行追究。
5.1.2氟化氢泄漏处理方法
5.1.2.1氢氟酸生产设备泄漏的处理在生产整个系统过程中均处于常压和负压状态气相等发生轻度泄漏时，应先果断停止该系统的运行或通过适当调高系统负压，用四氟缠带等缠绕泄漏点即可堵漏。
若生产系统中的设备、液相管道、液位计、视镜破裂而引起的泄漏，应果断停止投料，关闭破裂段前的阀门，排空该设备或管道内的物料，视情况采取堵漏和中和冲洗等措施。
一旦有大量酸流入污水系统应立即组织人员到污水池用石灰中和，严防酸性废水外排。
5.1.2.2AHF成品槽及盲板、法兰等液相泄漏的处理
成品槽泄漏，应马上启动泄漏槽屏蔽泵将槽内AHF倒入未泄漏的成品槽，此时需注意成品储槽液位防止冒罐，并要关闭泄漏槽的气液相阀门，使泄漏槽的负压在较短时间内提高，以减少泄漏量。
同时，组织人员封堵泄漏点，并根据情况做好与泄漏相关的后续工作。
5.1.2.3AHF检验槽及盲板、连接法兰等液相泄漏的处理应马上关闭脱气釜出酸阀、检验槽进酸阀和停止精馏。
马上启动送酸
泵将泄漏槽内氢氟酸送入成品槽，法兰、盲板泄漏有许可情况下紧固连接螺丝，减少泄漏量。
5.1.2.4粗酸槽泄漏的处理
应马上关闭一、二冷下液阀，A线B线粗储连通阀，生产线停止投料。
现场条件允许情况下打开储槽到检验槽或粗氢氟酸受槽连通阀，迅速将粗储液位放低，现场酸气较大时可加大粗酸进精馏系统流量再将精馏塔釜液放入粗氢氟酸受槽，同时因组织力量堵漏。
（5）精馏脱气釜液相泄漏的处理精馏塔釜泄漏应马上关闭精馏进酸，停止精馏、脱气加热，广用应急
AHF泵接到精馏排残管上和到粗酸槽管道上，将槽内HF尽快打到粗酸槽
上。
脱气塔釜泄漏应马上打开底阀，关闭脱气进酸阀，停止脱气进酸和脱气加热，尽快将脱气釜酸排入检验槽，同时组织力量堵漏。
5.1.3硫酸泄漏事故处理
5.1.3.1本公司应急预案中3号目标为硫酸贮罐。
因为操作、设备或其它原因发生硫酸泄漏事故发生时，发现人员应立刻报告当班值班长，当班值班长接到报告后一面向事故应急救援总指挥汇报，一面按紧急步骤指挥各岗位紧急停止相关设备，并关闭相关阀门。
5.1.3.2当班操作员工首先应关闭泄漏硫酸贮罐相关的设备和阀门，防止泄漏硫酸外泄和人身伤害。
5.1.3.3指挥部接到事故报告后，应立刻启动相应应急救援预案，组织各抢险救援队伍速往事故现场，有条不紊地实施现场抢险救援。
5.1.3.4抢险抢修队到现场后，根据指挥部下达的抢险指令，迅速进行抢修设备，启动应急回收泵将泄漏在围堰中的硫酸打入备用储罐，控制事故以防事故进一步扩大。
5.1.3.5事故得以控制后，对泄漏地点进行洗消，废水排入污水处理系统处理。
5.1.3.6当事故得到控制后，在总指挥协调指挥下，组成由安全、生产技术、调度、设备和事故单位参加的事故调查小组，调查事故发生原因和研究制定防范措施，并对事故责任人进行追究。
5.1.4硫酸泄漏处理方案
5.1.4.1发现硫酸泄漏事故后立即关闭硫酸大罐围堰排水阀，使泄漏出来的酸收集在围堰内.并向废水排放口及其沿路下水道加电石渣、生石灰或弱碱中和。
5.1.4.2应急救援组进入事故现场，需穿化学防护服（防酸服）。
不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质（木材、纸、油等）接触，在确保安全的情况下堵漏。
5.1.4.3利用硫酸送酸泵将漏酸大罐内的硫酸倒入备用罐，此时应注意备用罐液位，以防冒罐。
5.1.4.4调整阀门将硫酸送酸泵临时改变为应急回收泵，将罐区围堰内酸进行回收。
5.1.4.5救援时禁止向泄漏点直接喷水，可用沙土、干燥石灰或苏打混合，然后收集运至废物处理场所处置。
5.1.5污水处理系统故障
污水处理站是我司含氟废水的处理中心，如果是污水处理站设备故障需视其严重程度进行紧急抢修，若不能即时修复易造成废水积聚。
此时应即时通知氢氟酸厂减负生产或停车。
5.2抢救、救援和控制措施
5.2.1人员疏散方案
各区域收到需要疏散人员指令时，区域内的人员在班长带令下迅速、有序地撤离危险区域，并到指定地点结合，从而避免人员伤亡。
装置负责人在撤离前，利用最短的时间，关闭该领域内可能会引起更大事故的电源和管道阀门等。
5.2.1.1事故现场人员的撤离：
当班班长应组织本班人员有秩序地疏散到上风口安全地带，疏散时相
互照应，并根据风向指明集合地点。
人员在安全地点集合，
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