分析化学各章节习题含答案Word格式.docx

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%，%，%，%，%

试比较两组数据是否有显著性差异（P=）温度对测定是否有影响

1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为%，%，%，%。

问应该怎样报告分析结果（P=）

1-10解：

（1）用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

计算结果应以位有效数字报出。

（2）已知pH=，c（H+）=。

（3）已知c（H+）=×

10-3mol·

L-1，则pH=。

第二章滴定分析法

2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。

若H2C2O42H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低为什么

2-2计算下列各题：

（1）H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，△n（H2C2O42H2O）:

△n（NaOH）=；

△n（NaOH）:

△n（KHC2O4H2C2O42H2O）=。

（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB（C6H5）4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg（）溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA：

KB（C6H5）4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg（C6H5）++4H2Y2-+H3BO3+K+

H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+

则△n（K+）:

△n（Zn2+）为。

2-3称取基准物草酸（H2C2O42H2O），配制于mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。

2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为molL-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在±

%以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克若改用H2C2O42H2O为基准物，至少应称取多少称量的相对误差是多少

2-5工业用硼砂，用c（HCl）=molL-1的盐酸mL恰好滴定至终点，计算样品中w（Na2B4O710H2O）、w（Na2B4O7）、w（B7）。

2-6测定试样中铝的含量时，称取试样，溶解后，加入c（EDTA）=molL-1的EDTA标准溶液mL，发生如下反应：

Al3++H2Y2-=AlY-+2H+

控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用c（Zn2+）=molL-1的锌标准溶液返滴定，消耗：

Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+

计算试样中Al2O3的质量分数。

2-7称取含Ca（ClO3）2试样，溶解后将溶液调至强酸性，加入c（Fe2+）=molL-1的硫酸亚铁标准溶液mL，将ClO3-还原为Cl-：

ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O

过量Fe2+用c（K2Cr2O7）=molL-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去mL：

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

计算试样中Ca（ClO3）2的质量分数。

2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。

若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c（KMnO4）=molL-1的高锰酸钾标准溶液约为30mL，应称取试样多少克

第三章酸碱滴定法

3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为、、、、、，则Y4-的pKb3为。

3-2利用摩尔分数，计算在pH=时，c（NaAc）=mol·

L－1的NaAc水溶液中Ac－和HAc的平衡浓度。

3-3写出下列化合物水溶液的PBE：

（1）H3PO4

（2）Na2HPO4（3）Na2S（4）NH4H2PO4（5）Na2C2O4

（6）NH4Ac（7）HCl+HAc（8）NaOH+NH3

3-4计算下列溶液的pH值：

（1）c（H3PO4）=molL－1

（2）c（NaHCO3）=molL-1

（3）c（Na3PO4）=molL－1（4）c（NH4CN）=molL-1

3-5下列说法哪些正确：

（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸：

①消耗NaOH多②突跃范围大；

③计量点pH较低；

④指示剂变色不敏锐

（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：

①pH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化

④滴定方向⑤要求的误差范围⑥指示剂的结构

（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka（HA）=Ka1（H2A），则：

①突跃范围相同②HA突跃较大③HA突跃较小

（4）c（NaOH）=molL-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±

%误差范围内，pH突跃范围为～，将标准溶液和被测液均冲稀至molL-1后，突跃范围为：

①～②～③～④～

3-6下列滴定，能否用直接方式进行若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。

若不可，能否用返滴定方式进行

（1）c（HCl）=molL-1的盐酸滴定c（NaCN）=molL-1的氰化钠溶液

（2）c（HCl）=molL-1的盐酸滴定c（NaAc）=molL-1的醋酸钠溶液

（3）c（NaOH）=molL-1的氢氧化钠滴定c（HCOOH）=L－1的甲酸溶液。

3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量计算计量点pH。

（1）c（HCl）=L-1，c（NH4Cl）=L-1

（2）c（HCl）=L-1，c（HAc）=L-1

（3）c（NaOH）=L-1，c（KCN）=L-1

3-8下列多元酸（碱）（c=molL-1）能否用c（NaOH）=molL-1的氢氧化钠或c（HCl）=molL-1的盐酸准确滴定若可，有几个终点各应选择什么指示剂

（1）酒石酸（Ka1=×

10-4，Ka2=×

10-5）

（2）柠檬酸（Ka1=×

10-5，Ka3=×

10-7）

（3）Na3PO4

（4）焦磷酸（pKa1=，pKa2=，pKa3=，pKa4=）

3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响：

（1）将NaHCO3加热至270～300C的方法制备Na2CO3基准物时，若温度超过300C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低

（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。

若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响

（3）以H2C2O42H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低

（4）c（NaOH）=L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响用它测定HAc浓度时，又如何

3-10称取基准物Na2C2O4，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙变色，用去HCl，计算c（HCl）。

3-11100mLc（NaOH）=molL-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了mmolCO2，若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c（NaOH）实际为多少

3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w（N）、w（NH3）、w{（NH4）2SO4}的计算式。

3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样，消化后，加碱蒸馏出的NH3用盐酸吸收，再用c（NaOH）=molL-1的氢氧化钠标准溶液回滴至终点。

已知mLHCl需NaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。

3-14H3PO4样品，稀释至mL后，取mL，以甲基红为指示剂，用c（NaOH）=460molL-1的氢氧化钠标准溶液mL滴定至终点，计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。

3-15某人配制了3种溶液各，内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3，用c（HCl）=·

L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·

L-1。

1号样：

用酚酞作指示剂时耗用HCl，若改用甲基橙，则耗用；

2号样：

用酚酞作指示剂时耗用HCl，再加入甲基橙后，又耗用到达终点；

3号样：

用酚酞作指示剂时耗用HCl，再加入甲基橙后，又耗用到达终点。

3-16过磷酸钙试样溶解后，在mL容量瓶中定容。

取试样mL，将磷沉淀为磷钼喹啉，沉淀用mLc（NaOH）=molL-1的氢氧化钠溶液溶解，反应为：

（C9H7N）3H3PO4·

12MoO4+27NaOH→3C9H7N+Na3PO4+15H2O+12Na2MoO4

剩余的NaOH溶液用c（HCl）=mol·

L-1的盐酸回滴至生成Na2HPO4终点，计算试样中有效磷含量，以w（P2O5）表示。

3-17一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4，也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。

称取试样，用甲基红为指示剂，以c（NaOH）=molL-1的氢氧化钠溶液滴定，用去；

另取相同质量的试样，以酚酞为指示剂，用NaOH滴定至终点需mL。

计算样品中各组分的质量分数。

第四章沉淀滴定法

4-1填空：

（1）在酸性较强的情况下（pH=），用莫尔法测Cl-离子。

测定结果。

（2）法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果。

（3）用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果。

（4）莫尔法使用的指示剂是，其作用原理是。

4-2简答：

（1）如何用莫尔法测NaCl、Na2CO3混合物中的Cl-

（2）如何利用沉淀滴定法测定KI中的I-

（3）如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-

4-3称取基准物质NaCl，溶解后加入mLAgNO3溶液，过量的Ag+用4SCN溶液回滴。

已知AgNO3溶液与NH4SCN溶液完全作用，计算c（AgNO3）和c（NH4SCN）。

4-4称取某KCl和KBr的混合物，溶于水后用AgNO3标准溶液滴定，用去c（AgNO3）=molL-1的硝酸银溶液，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。

4-5称取可溶性氯化物样品，加入c（AgNO3）=molL-1的硝酸银溶液，过量的AgNO3用c（NH4SCN）=molL-1的硫氰酸铵标准溶液滴定，用去，计算样品中氯的质量分数。

4-6纯净的KIOX样品，还原为碘化物后用c（AgNO3）=molL-1的硝酸银溶液滴定，用去23.36mL，确定化合物的化学式。

第五章配位滴定法

5-1白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量，若试样经盐酸溶解后，调节pH=，可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量，试解释为什么若另取一份试液，调节pH>

，可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么若另取一份试液，调节pH=，用EDTA滴定，可测定什么为什么

5-2EDTA是的简称，它与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为。

5-3计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是。

（EDTA相当于六元酸）

5-4PAN在溶液中存在下列平衡，

HIn-pK=H++In2-，

（黄）（红）

它与金属离子形成的配合物颜色显红色，则使用该指示剂的pH范围是。

5-5计算pH=时，用c（H2Y2-）=molL-1的EDTA溶液molL-1NiCl2滴定溶液，达化学计量点时pNi值。

5-6计算pH=时，Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少此时计算pH=时，能否用c（H2Y2-）=molL-1EDTA标准溶液准确滴定当pH=时，情况如何

5-8计算用c（H2Y2-）=molL-1EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。

5-9取自来水样，控制溶液pH=，以铬黑T为指示剂，用c（H2Y2-）=molL-1EDTA标准溶液滴定至终点，计算水的总硬度。

5-10称取煤试样，灼烧并使硫完全氧化为，处理成溶液并除去重金属离子后，加入c（BaCl2）=molL-1氯化钡溶液，使之生成BaSO4沉淀。

过滤后，滤液中的Ba2+用c（H2Y2-）=molL-1EDTA标准溶液滴定，用去。

计算煤试样中硫的质量分数。

5-11在含有Zn2+和Ni2+的mL溶液中，加入mLc（H2Y2-）=L-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c（MgCl2）=L-1氯化镁溶液mL返滴定至终点。

再加入过量的二巯基丙醇（BAL），它只从ZnY2-中置换Zn2+：

2H++ZnY2-+BAL=ZnBAL2++H2Y2-

用c（MgCl2）=L-1的氯化镁溶液mL滴定游离出来的EDTA至终点，计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。

5-12拟定分析方案，测定自来水中CaO的含量（水中有少量杂质Fe3+）。

写出所用试剂、条件及主要步骤。

5-13配位滴定法测定Al3+的方法是：

先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中，调节pH≈，并加热煮沸溶液数分钟，冷却后调节pH=～，加入二甲酚橙指示剂，用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。

计算pH=时的Kf（AlY）、滴定的最低pH和最高pH。

第六章氧化还原滴定法

6-1选择题

（1）在硫酸-磷酸介质中，用c（

K2Cr2O7）=molL-1的K2Cr2O7溶液滴定c（FeSO4）=molL-1的FeSO4溶液，其计量点电势为。

最适应的指示剂为（）

A.邻二氮菲亚铁（

=）B.二苯胺（

=）

C.二苯胺磺酸钠（

=）D.亚甲基蓝（

（2）高锰酸钾法在酸性溶液中进行时，调节酸度应使用（）

A.H2SO4B.HClC.HNO3D.HAc

（3）间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是（）

A.滴定开始前B.滴定到中途C.接近终点时D.碘的颜色完全褪去后

（4）在c（H+）=1molL-1的HCl介质中，用FeCl3{（Fe3+/Fe2+）=}滴定SnCl2{（Sn4+/Sn2+）=}，终点时溶液的电极电势为（）

A.B.C.D.

（5）酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾溶液的速度为（）

A.快速进行B.开始几滴要慢，以后逐渐加快，最后缓慢

C.始终缓慢D.开始快，然后慢，最后逐渐加快

6-2填空题

（1）一氧化还原指示剂，=，电极反应为Ox+2e-=Red，则其理论变色范围为伏。

（2）在L-1H2SO4介质中，（Fe3+/Fe2+）=，（I2/2I-）=。

则反应2Fe2++2I-=2Fe3++I2的条件平衡常数为。

（3）已知在c（H2SO4）=4molL-1H2SO4溶液中，（VO2+/VO2+）=。

该电极反应为。

若[VO2+]=molL-1，[VO2+]=molL-1，则（VO2+/VO2+）=伏。

（4）实验中标定溶液常用的基准物质是，采用的滴定方式是，加入过量KI的作用是，使用的指示剂是。

6-3准确量取H2O2样品溶液mL，置于mL容量瓶中定容；

移取mL，加入H2SO4酸化，用c（KMnO4）=molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗掉mL。

计算样品中H2O2的质量浓度。

6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时，称取试样，用酸溶解后，加入（NH4）2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4，沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中，用c（KMnO4）=molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4，消耗mL。

试计算样品中CaO的质量分数。

6-5不纯的碘化钾试样，用K2Cr2O7（过量的）处理后，将溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入过量的KI处理，这时析出的碘用c（Na2S2O3）=molL-1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点。

计算试样中KI的质量分数。

6-6土壤试样，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，用的高锰酸钾标准溶液进行滴定，用去。

计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。

6-7解：

Ba2+可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀，试设计一用碘量法测定Ba2+的方法，写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。

第七章光度分析法

7-1符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收波长的位置：

A.向长波方向移动B.向短波方向移动

C.不移动，但峰值降低D.不移动，但峰值增大

7-2吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对，能用于定量测定的理论依据是。

7-3绘制吸收光谱的目的是，绘制工作曲线的目的是。

从理论上讲，工作曲线的形状应是。

7-4用双硫腙光度法测定Pb2+，已知50mL溶液中含Pb2+mg，用吸收池于波长520nm处测得T=53%，求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。

7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后，强度减弱20%。

当它通过厚度为5cm的相同溶液后，光的强度减弱多少

7-6一种有色物质溶液，在一定波长下的摩尔吸光系数为1239

。

液层厚度为，测得该物质溶液透光率为75%，求该溶液的浓度。

7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵，摩尔吸光系数为

称取该苦味酸铵，用95%的乙醇溶解后，准确配制成1L溶液，用的比色皿，在380nm处测得吸光度。

求苦味酸铵的摩尔质量。

第八章电势分析法

8-1电势分析法中，被测的物理量是：

（1）指示电极的电极电势

（2）膜电势

（3）工作电池电动势（4）参比电极的电极电势

8-2下列说法哪些是不正确的

（1）甘汞电极只能做参比电极

（2）饱和甘汞电极可作为Cl-指示电极

（3）各种甘汞电极中，饱和甘汞电极的电极电势最低

（4）电势分析测定中，工作电池放电电流强度应趋于0

8-3膜电势的产生是由于。

8-4填空题

（1）pH玻璃电极使用前需，目的有二：

。

（2）：

pH电势测定中，必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位，目的是。

（3）TISAB的作用主要有三：

8-5用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池，当电池溶液是pH=的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏计测得电池电动势为；

当缓冲溶液由未知溶液代替时，毫伏计读数如下：

（1）；

（2）；

（3）－，计算每个未知溶液的pH。

8-625℃时，下列电池电动势为：

Pt∣H2（105Pa），HAmolL-1），A-molL-1）‖饱和甘汞电极，计算该弱酸溶液的离解常数Ka。

习题答案:

1-1

（1）×

（2）×

（3）√（4）×

（1）天平两臂不等长，属于系统误差。

可对天平进行校正或者更换天平。

（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。

属于系统误差。

可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。

（1）若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。

（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。

（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。

（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d6分别为0、+、－、－、+，则d6为－。

（提示：

一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）

1-4解：

纯FeSO4·

7H2O试剂中w（Fe）的理论值是：

绝对误差：

相对误差：

di分别为：

%,－%,－%,－%

平均偏差：

相对平均偏差：

标准偏差：

变异系数：

1-5解：

相对相差：

1-6解：

（1）用Q值检验法：

∴%应保留。

（2）用4

检验法：

1-7解：

解法一：

∴有系统误差。

解法二：

∵%不在平均值置信区间内，所以有系统误差。

1-8解：

s1=%s2=%

∴s1和s2间无显著性差异

即两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。

1-9解：

%为可疑值

∴%应舍弃。

（2）用4

计算结果应以三位有效数字报出。

（2）已知pH=，c（H+）=10-5（pH=为两位有效数字）

（3）pH=

2-1答：

分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500~600C条件下干燥。

若不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。

H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。

因H2C2O42H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。

若将H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。

（1）H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，

△n（H2C2O42H2O）:

－△n（NaOH）=1:

2；

△n（KHC2O4H2C