C．c点溶液中，c（NH4+）>c（Cl-）+c（CH3COO-）
D．d点水的电离程度大于c点
26．（14）SOCl2是一种重要氯化剂、锂电池的正极材料，还可作水合盐酸盐的脱水剂。
Ⅰ．一种模拟制备SOCl2装置如图所示（夹持、加热装置略去），双颈瓶中加入25.4mLSCl2，通入纯净干燥Cl2、SO2混合气体，水浴条件下发生反应Cl2+SO2+SCl2=2SOCl2，几种物质的部分性质如下表所示：
密度/
g﹒mL-1
熔点/℃
沸点/℃
备注
SCl2
1.62
-122
59
40℃分解
遇水分解
SOCl2
1.64
-104.5
76
76℃分解
遇水分解
（1）洗气瓶将气体混合并干燥，还有___________作用。
（2）干燥管中碱石灰作用__________。
（3）实验室制取SO2装置和药品应选择____。
Ⅱ、双颈瓶换毛细玻璃管和蒸馏头，连接减压蒸馏装置，对粗产品减压初蒸，剩余液体继续减压蒸馏获得产品
（4）不能用普通蒸馏方法分离混合物的原因是____。
（5）毛细玻璃管C作用是____________。
初蒸水浴加热的温度应控制在____℃以下，再蒸馏获得产品25.4mL，则SCl2产率为__________。
27.（14分）
TiO2和CaTiO3都是光电转化材料，某研究小组利用钛铁矿（主要成分为FeTiO3，还含有少量SiO2等杂质）来制备，并利用黄钾矾（KFe3（SO4）2（OH）6）回收铁的工艺流程如下：
回答下列问题：
（1）“氧化酸解”的实验中，控制反应温度为150℃，不同氧化剂对钛铁矿酸解率的影响如图所示。
50min时，要求酸解率大于85%，所选氧化剂应为____________；采用H2O2做氧化剂时，其效率低的原因可能是。
（2）“氧化酸解”的滤液①中加入尿素CO（NH2）2，TiO2+转化为TiO2，写出相应的离子方程式_____________________，使用尿素而不直接通入NH3的原因是。
（3）写出“高温煅烧”中由TiO2制备CaTiO3的化学方程式。
（4）使Fe3+恰好沉淀完全时，溶液中c（Fe3+）=1.0×10-5mol·L-1，列式计算此时溶液的pH________。
（Fe（OH）3的Ksp=1.0×10-39、水的Kw=1.0×10-14mol2·L-2）
（5）黄钾钒为沉淀为晶体，含水量很少。
回收Fe3+时，不采用加入氨水调节pH制得Fe（OH）3的原因是_________________。
28.（15分）
环境保护要求燃煤污染物控制排放，研究协同脱硫脱硝工艺是大势所趋。
Ⅰ量子化学计算能揭示出化学反应机理。
SO2与ClO2的气态反应中，因接触位置不同，形成了不同反应路径，反应中各驻点（TS为过渡态，RC、IM、PC为中间产物）相对初始反应物的能量关系如图1所示
图1图2
（1）写出该过程的热化学方程式：
____________________。
（2）图中IM1→IM2，经历过渡态_____的路径反应速率最慢，其原因是______。
（3）在图中描线指出该反应的最优微观路径。
（4）产物ClO也有强氧化性，可以继续氧化SO2。
请写出该反应的化学方程式______。
（5）ClO2分别氧化NO和SO2反应速率常数之比与温度关系如图2所示，可推知随温度升高，ClO2氧化NO反应速率_______。
Ⅱ模拟烟气的组成为：
0.03%NO、0.1%SO2、6.0%O2、8.0%H2O，在70℃下，当n（C1O2）:
n（NO）不断增大（其余为氮气）时，SO2和NO的转化率变化如图3所示。
图3
（6）有NO存在时，ClO2氧化SO2______（填“难”、“易”），造成这种情况的可能原因是________________。
35．[化学—选修3：
物质结构与性质]（15分）
镓（31Ga）是一种重要金属元素，镓及其化合物在电子工业、光电子工业、国防工业和超导材料等领域有着广泛的应用。
回答下列问题：
（1）基态Ga原子占据最高能级电子的电子云轮廓图形状为__________，未成对电子数为________________。
（2）Ga（NO3）3中阴离子的立体构型是_____________，写出一个与该阴离子的立体构型相同的分子的化学式___________。
（3）2-甲基-8-羟基喹啉镓（如图1）应用于分子印迹技术，2-甲基-8-羟基喹啉镓中五种元素电负性由大到小的顺序是____________________________（填元素符号），提供孤电子对的成键原子是_____________。
（4）一种硅镓半导体材料的晶胞结构如图所示由硫、镓、银形成的化合物的晶胞是底面为正方形的长方体，结构如下图所示，则该晶体中硫的配位数为___________，晶胞底面的边长a=5.75nm，高h=10.30nm，该晶体密度为__________________g·cm-3（列出计算式即可）。
36．[化学—选修5：
有机化学基础]（15分）
树枝化聚合物在生物、医药、催化和光电功能材料等领域有广泛的应用。
有机化合物H（3，5-二溴苯甲酸乙酯）是合成树枝化聚合物的重要原料，由A（甲苯）制备H的一种合成路线如下：
回答下列问题：
（1）E的化学名称为__________。
（2）C的结构简式为____________，F中的官能团名称是__________。
（3）A生成B的反应类型为________。
（4）由F生成G的化学方程式为___________________________________。
（5）F的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种（不含立体异构）；①溴直接与苯环相连，②苯环只有3个取代基，③存在酯基官能团。
（6）写出用乙苯为原料制备化合物
的合成路线_____________________________________________________________________________________________（其他试剂任选）。
2018淮北二模化学答案解析
7、皂矾FeSO4·7H2O水解显酸性故A错，根据皂矾和黄矾的化学式可知，两者的转换为氧化还原反应不是简单受热脱水过程故B错，由赤矾的化学式可知D也是错的。
答案：
C.
8、A、混合动力汽车在制动减速时启动发电机，将制动动能转变为电能并储存于蓄电池中，正确。
B、混合动力汽车在高速行驶或上坡时启动双动力，内燃机和电动机同时工作，汽车动力更强劲，正确。
C、混合动力汽车就是通过动力、电力的双向转化，减少汽车能耗，降低油耗，正确。
D、当内燃机启动会产生废气污染环境，错误。
答案：
D
9、由框图信息可知T为Na，X为S，Y为Cl,Z为Cu所以离子半径应为T答案：
B
10、A选项中先滴加了具有强氧化性的稀硝酸，可将SO3-等氧化成SO42-产生沉淀，所以解释错误；B均有气泡产生可知镁条镁粉均发生了化学反应，由于镁粉表面积较大具有吸附性所以解释正确；C选项中铝和氢氧化钠反应剧烈产生大量的氢气微气泡而悬浮在溶液中，出现浑浊现象，解释正确；D选项由现象可知在氨水逐渐加入过程中先生成氢氧化铜沉淀后络合成[Cu（NH3）4]2+
答案：
A
11、由结构简式可知其分子式应为C6H8O7故A错；由题干信息其钙盐在冷水中比在热水中易溶解，可知该物质随温度变化溶解度变化较大，可以使用重结晶的方法提纯，只是与苯甲酸等重结晶提纯时温度控制相反，B正确；根据所含有的官能团性质可知可中和3mol氢氧化钠，C错；相同官能团的同分异构体共11种
答案：
B
12、根据题干可知在钛网上NaBr将转化为溴单质，失电子发生氧化反应，钛网作阳极故与电源正极相连，A错；石墨电极作阴极发生还原反应，电极反应式应该为：
2H2O+2e-=H2↑+2OH-,B错；电解过程中经过质子交换膜不断向右侧提供被消耗的H+故硫酸钠溶液浓度保持不变，C错；由题干信息可知D正确。
答案：
D
13、解析：
根据题干和图表信息可知：
A点为浓度均为0.01mol·L-1的盐酸和醋酸（1:
1）混合溶液，B点溶质为等浓度氯化铵和醋酸，C点溶质为等浓度氯化铵和醋酸铵，D点溶质为氯化铵、醋酸铵和一水合氨的中性溶液。
A选项：
c（CH3COO-）=Ka·c（CH3COOH）/c（H+）≈1.7×10-5×0.010/0.01=1.7×10-5,正确。
B选项：
Ka（CH3COOH）=1.7×10-5，Kh（NH4+）=1/1.7×10-9，Ka（CH3COOH）>Kh（NH4+）,醋酸电离程度大于NH4+水解程度，故c（NH4+）>c（CH3COOH），错误。
C选项：
根据电荷守恒式c（NH4+）+c（H+）=c（Cl-）+c（CH3COO-）+c（OH-）且c（H+）>c（OH-），故c点溶液中，c（NH4+）D．c点氯化铵、醋酸铵均促进水的电离，d点还存在抑制水的电离的一水合氨，故c点水的电离程度大于d点，错误。
答案：
A
26.解析：
由装置图中洗气瓶的结构特点，该装置有干燥气体、混合气体、通过气泡控制通入的气体体积比作用，由于玻璃导管的存在也可以平衡体系的压强。
结合表格信息可知SCl2和SOCl2遇水分解所以要防止空气中的水蒸汽进入装置；根据反应原理可知A、C可以产生SO2；由于SCl240℃分解其沸点为59℃，SOCl276℃分解其沸点为76℃，所以需要通过降低体系压强，从而降低液体沸点的减压蒸馏方法分离；减压蒸馏时，液体汽化剧烈，很可能引起暴沸，通过毛细玻璃管引入微小空气泡，成为液体汽化中心的方法防止液体暴沸；SOCl276℃分解所以再蒸馏时需要控制在76℃以下；根据表格密度信息和方程式定量比例关系可知产物的产率：
25.4*1.64*103/（2*25.4*1.62*119）=0.4381
参考答案及评分标准（每空2分）：
（1）平衡压强（混合气体、控制气体体积比等合理答案均给分）
（2）防止空气中的水份进入装置（吸收多余SO2和Cl2防止污染空气）
（3）ac
（4）40℃时SCl2易分解
（5）防爆沸76℃43.8%
27解析：
（1）根据题目要求结合图像在50分钟时酸浸率大于85%的氧化剂有KMnO4和KClO3，但KMnO4作氧化剂引入Mn2+，对后续的物质分离造成干扰，故选用KClO3作氧化剂。
根据对H2O2的已有知识认识可知，温度和Fe3+的催化均会对其造成分解。
（2）由信息可知Ti元素的化合价并没有发生改变，该反应为非氧化还原反应，利用C,N元素守恒可判断产物为CO2，由于在酸性环境中所以N元素的产物为NH4+；由于Fe3+开始沉淀需要的pH值很小，直接通入NH3会使溶液pH值快速增大，容易使Fe3+沉淀。
（3）由信息可知制备CaTiO3为非氧化还原反应，利用元素守恒判断剩余产物为HCl+H2O（4）根据Fe（OH）3的Ksp=1.0×10-39和溶液中c（Fe3+）=1.0×10-5mol·L-1可求出溶液中OH-的浓度为1.0×10-11mol·L-1，所以pH为3（5）由信息可知黄钾铁矾为晶形沉淀而氢氧化铁为絮状沉淀不利于从溶液中分离。
参考答案及评分标准（每空2分）：
（1）KClO3在温度较高时H2O2易分解或产物中的Fe3+可以催化H2O2的分解（其它合理答案也可给分，如H2O2氧化能力弱）
（2）TiO2++CO（NH2）2+2H2O
TiO2+CO2↑+2NH4+避免将溶液中Fe3+的沉淀
（3）TiO2+CaCl2·2H2O
CaTiO3+2HCl↑+H2O↑
（4）3
（5）Fe（OH）3絮状沉淀不容易分离
28题解析：
（1）由题干可知该反应为气态反应，所以反应中各物质的状态均为气态，由于反应的焓变只与起始和最终的能量有关，由图像可知∆H=-111.4KJ/mol；从图像可知IM1→IM2过程中TS3的活化能最大，反应的速率最慢；由图2可知随着横坐标1000/T的增大曲线呈递增趋势，所以当T增大时，1000/T在减小，纵坐标应该逐渐递减。
根据图3可以看出含有NO时SO2被氧化的速率快，主要原因可能是NO起催化效果
参考答案及评分标准：
（1）SO2（g）+ClO2（g）=SO3（g）+ClO（g）∆H=-111.4KJ/mol（2分）
（2）TS4（2分）活化能高或该过渡态所需要的能量高（其它合理答案也可给分）（2分）
（3）
（2分）
（4）ClO+SO2=SO3+Cl（写成Cl2也给分）（2分）
（5）逐渐降低（减小）（2分）
（6）易（1分）NO对氧化SO2有催化作用（或NO2能氧化SO2）（2分）
35解析：
根据镓的基态核外电子排布式1s22s22p63s23p63d104s24p1可知其未成对电子数为1个，最高能层为N，其中有4s和4p，4s为球形，4p为哑铃形或纺锤形；NO3-中N为sp2轨道杂化，离子为平面正三角形；硝酸根含4个原子，24个价电子，与其等电子体的可以有SO3，SeO3等；2-甲基-8-羟基喹啉镓含有非金属元素为C,N,O,H，Ga其电负性有大到小的顺序为：
O,N,C,H，Ga；根据图1镓的最外层电子数可以看出镓和氧之间形成共价键时氧提供孤对电子，所以在结构中N,O两个原子提供了孤对电子形成化学键；由于镓最外层只有3个电子，根据图1镓的成键数目可知该晶体为缺电子，其晶体密度为（2*70+6*28）/（356.7*10-10）3NA
参考答案及评分标准：
（1）1（2分）纺锤形（哑铃形）（2分）
（2）平面三角形（2分）SO3（SeO3CO32-等）（2分）
（3）ONCHGa（2分）NO（2分）
（4）缺（1分）（2*70+6*28）/（356.7*10-10）3NA（2分）
36解析：
由流程图可知A到B为氨基中的氢原子被取代，B到C为卤代，再根据D的结构特点确定C中溴原子的取代位置，所以C的结构简式为：
，后面物质采用逆向推理，根据最终产物G的名称可以推测F到G为酯化反应，再根据E到F的条件可知这步为侧链的氧化反应，进而确定D到E为氨基的脱离。
参考答案及评分标准：
（1）3，5-二溴甲苯（2分）
（2）
（2分）羧基溴原子（2分）
（3）取代反应（1分）
（4）
（2分）
（5）35种（2分）
（6）
（4分）
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