量子力学曾谨言习题解答第九章.doc

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第九章:

定态微扰论

[1]设非简谐振子的哈密顿量为:

(为常数)

取,,试用定态微扰论求其能量及能量本征函数。

(解)一级能量本征值修正量:

本题是一维、无简并的,按本章§9.1公式,从§3.3知道一维谐振子波函数是:

(1)

(2)

但根据§3.3,一维谐振子波函数中的厄密多项式是有宇称的(或奇或偶),因而必定是个偶函数。

(2)式中被积函数就应是奇函数,又因积分限等值异号,结果有:

一级波函数修正值:

据§9.1公式[12b]

(3)

微扰矩阵元要涉及厄密多项式相乘积的积分,为此利用关于的一个递推公式(,问题2):

(4)

将此式遍乘,再重复使用(4)

再将此式遍乘,重复使用(4)式

=

(6)

利用公式(6)来计算微扰矩阵元:

将(6)式中的换成代入前一式,并注意是正交归一化的,即

是固定指标,故只有当取下述四值时不为零,即

但要注意,当取用一个值时,就不能再取其他值,所以取定后的非零值是(7)式中某个的系数。

(3)的求和是式只有四项。

有:

,,

,(9)

将(7)和(9)所决定的诸值代入(3)

二能级量本征值修正量:

按二级近似式是

(11)

其中,二级修正量是个数量的和,它也用(7)式来计算,并也包括四个项:

[2]一维无限深势阱()中的粒子受到微扰:

的作用,求基态能量的一级修正。

图345

(解)本题是一维无简并问题,无微扰时的能量本征函数

(1)

能量本征值

(2)

对基态,计算能量的一级修正量时,因微扰是分段连续的,因而要求两个积分式的和

利用定积分公式:

(4)

代入(3);得

附带地指出:

对于本题的粒子的激发态能量的一级修正量计算,可以用同样步骤得到,第K个激发态的一级修正:

#

[3]设有一个三维转子处于基态,转动惯量I,它沿转轴方向有一个电偶极矩现加上一个外电场,可以视作微扰,试用微扰论求能量二级修正值。

图347

(解)三维转子可看作哑铃状或棒状体,回绕其中点0作三维的转动,位置由球极座标决定。

由于点(棒一端)的矢径是常量,哈密顿符是:

式中是转子轴长度之半,I是转动惯量(关于与棒身垂直的转轴),角动量平方算符,按,公式(29)

(2)

因此无微扰时,势能为零,而能量本征方程式是:

(3)

它的解是球谐函数:

能量本征值是:

(4)

假定转子是电偶极子,电矩是D,则D=(电荷),同时加上沿方向的电场后,转子获得附加的偶矩电势能,作为微扰看待:

(5)

本题限于基态能量,但最低的能级相当于,当不存在微扰时,基态能量本征值

二能量修正值:

可以利用球谐函数的递推公式

在计算时可在上式中令得:

(9)

计算时,可在(8)式中,令得:

(11)

(球谐函数正交性)

同理可证,等都是零。

零阶能量

代入(7)式(仅有一项):

本题中的球谐函数的递推公式(8)可参看课本附录四()公式(37)、(38)等。

#

[4]平面内的转子,除了受到沿方向的均匀电场的作用外,还受到沿轴方向的均匀磁场的作用,试用微扰理论计算转子的能量。

(解)平面转子可看作绕一固定点0转动的棒,可用棒与0轴间夹角定位,哈氏算符:

(1)

无微扰能量本征函数:

(2)

图350

转子是一偶极子,它具有电偶极矩D,因而在平行于0轴的电场作用下具有偶极势能:

转子又在平行于轴的匀强磁场中运动,由于电荷的运动相当于园电流,而电流在磁场中具有磁势能,磁势能由磁距决定,磁距又与角动量成正比:

磁距

附加磁势能:

(4)

微扰算符(5)

当微扰未加上时,转子的本征方程式如下:

(6)

从这里得到能量的本征函数:

(7)

本征值是:

(8)

由此可知不论磁量子数是何值,能量总是二度简并的,但能证明,在考虑能量一级修正量时,使用非简并微扰法和使用有简并微扰法二者的结果,对同一值是相同的,用非简并微扰法,先求矩阵元:

这个式子可以用来计算一级和二级能量修正值。

对一级能量修正:

(10)

对二级能量修正值:

从(9)式知道,只有二种值对于有贡献,即

(讨论)本题按照原理应当作为有简并的微扰问题处理,从(7)式可知相应于同一能级,对应于两个不同的本征函数:

因此在考虑微扰时,正确的零级波函数应表示作:

(11)

代入有微扰的能量本征方程式以后,知道的非平凡解要求下述久期方程式成立:

从矩阵元计算式(9),将代入,得

又将代入,得

要求另两个矩阵元,可以计算第一指标为-m的矩阵元,它可以从(9)式推得:

此式中分别代入,得,

久期方程式是

其中与m对应的能量一级修正值是与非简并法结果相同的。

但是用非简并法未能得到与

-m对应的一级修正值。

#

[5]一维谐振子的哈密顿为

假设它处在基态,若在加上一个弹性力作用H’=1/2bx2,试用微扰论计算H’对能量的一级修正,并与严格解比较。

[解]用非简并微扰法,计算微扰矩阵元:

(质量记作μ)

已知,能级

本题中,

(1)

引用习题

(1)所用的谐振子递推公式:

(2)

代入

(1),再利用正交归一性。

(3)

再计算能量二级修正量,为此要计算指标不同的矩阵元,用

(2)式:

再利用谐振子零能级本征值公式

(但)

(4)

因此用微扰法算得的,正确到二级修正值的能量是:

(5)

如果用严格的本征方程式求解,则本题中和的势能为同类项可以合并,哈氏算符为

(6)

直接看出,它的严格的能级是:

(7)

与近似(5)比较,发现近似值的绝对误差是:

在基态的情形,可令,

[6]设有自由粒子在长度为L的一维区域中运动,波函数满足周期性边界条件

波函数的形式可选作:

但。

设粒子还受到一个陷阱作用,,a<

试用简并理论计算能量一级修正。

(解)见附图,若取势场为中心对称的无限深势阱,则题给的周期性条件和能量本征函都能满足,原点0取在势阱中点,此点上微扰H’有最大值。

无微扰时,能量的本征值

(1)

由于同一能级(n一定)可以有两个不同的本征函数

因此对于k的任何值(n任何值)简并度都是2。

按照简并微扰论,要计算微扰矩阵元:

根据题意:

(2)

前式中的积分限(,)被扩充到(,)是因为在势阱外波函数为零,用定积分公式:

(3)

于是,得:

(4)

同理计算其它矩阵元:

积分中的被积函数是x的奇函数,又积分限又是等值异号的,所以有:

(5)

(6)

本题正确的零级波函数写作:

代入总的能量算符的本征方程式,设是本征方程值,则满足久期方程式:

所求一阶能量修正值:

本题的波数k和量子数n的关系亦可作(与课本一致)

[7]在一维无限深势阱

中运动的粒子,受到微扰的作用

讨论粒子在空间几率分布的改变。

(解)一维无限深势阱的波函数的形式与所选择的参考系的原点有密切关系,若选取势阱一端作为原点则能量的本征函数可以是形式简单的,作如此选择时,若无微扰,则能量的本征函数:

(k=1,2,3,……)

(1)

能量的本征值:

(2)

本题主要计算本征函数的近似值,计算微扰距阵元:

(3)

最后一式的值与k,n的奇偶有关,但要注意到,k+n与k-n=(k+n)-2n的奇偶性是相同的,此外,若设p是个任意整数(奇偶不论),则有:

因此(3)式可归成二种情形

(1)若k+n=奇数,令k+n=2p+1,则有

因此

若k+n=奇数,有

(4)

若k+n=偶数,显然有(5)

无简并的微扰中,波函数一级修正量是:

其中(6)

考虑到(4)(5)的结果,连同(6)式代入的公式,得最后结果为两个无穷级数如下:

k为奇数时

k为偶数时

[8]类氢离子中,电子与原子核的库仑作用为:

[Ze为核电荷]

当核电荷增加e[ZàZ+1],互相作用能增加,试用微扰论计算它对能量的一级修正,并与严格解比较。

[解]不论是基态还是激发态,曾在第六章习题九中证明过,在类氢原子的任何态中矢径倒数的平均值是:

(a玻尔半径)

(1)

若将当作微扰而求能量一级修正,则

       (2)

若求严格解,可以利用能级公式

(3)

(1)与(3)比较:

知道一级近似值的误差是

[9]一个粒子在二维无限深势阱

中运动,设加上微扰求基态及第一激发态的能量修正。

[解]二维无限深势阱的定解与一维相类似,因为x,y方向运动是独立的,能量的零级本征函数是两个一维无限深势阱波函数乘积:

式中是指波数,阱壁的约束条件即周期性边界条件是:

因而零级本征函数可用m,n表示:

(1)

粒子总能量则可设

,,

(2)

可见波函数是高度简并的(L.Pauling.E.BWilson;IntroductiontoQuantumMechanics1951.P98~P100),本题不讨论其简并度的公式。

但基态(m=1,n=1能级最低的二维运动)是没有简并的。

(基态能量一级修正量);

这时

(3)

利用定积分公式:

(4)

或者:

(5)

代入(3)

(第一激发态一级能量修正量):

第一激发能态是指m=1,n=2,和m=2,n=1的二重简并态,这时的简并能级是:

(6)

简并的能量本征函数有二个:

我们用简并态微扰法求能级,设有微扰后的零能级本征函数是

代入有微扰的能量本征方程式:

约去相等项,利用的正交归一性,可得的线形方程组:

由两式得到非平凡解的条件:

(9)

现在分别计算所需的矩阵元;积分公式可以用(4)或者(5)

(10)

(11)

代入久期方程式(9)得到:

(12)

零级波函数的决定可以用先代入方程式(7)或(8),伴同正交归一化条件

可求得,

再用代入(8),伴同可求得,。

[10]处于基态的氢原子,受到沿着z方向的均匀电场的作用()若不计及自旋,而哈密顿量为

其中看成微扰,验证基态的一级近似波函数是:

(1)

(是玻尔半径,利用此结果求出能量的二级修正为,从而求出氢原子的极化率。

(解)本题的目的不是用无简并微扰法去导出题给的波函数的一级近似式,是直接的验算题,即检验一级近似波函数是否满足的本征方程式:

(2)

E是考虑微扰时的,包括一级修正值在内的能量本征值。

设。

其中

又设,其中:

(5)

(6)

将(3)à(6)代入

(2)的等号的左方,得到:

(7)

此式中的第四项是二阶微量(λ为一阶),故可忽去,简化和展开(7)式中的前面三项:

因为在不考虑微扰时,是的本征函数,其本征值是基态能量,因而

(8)

第二项(9)

第三项的展开式中,需要将无微扰哈密顿算符的显式(3)运算于(6)式所表示的波函数的一级修正量上面,(5)式中角动量平方的显式是:

(10)

最后一式中运用了计算

要将前式简化,应注意玻尔半径和电荷e的关系:

因而有

将(8)(9)和(11)诸式相加,得:

基态能量的一级修正量是

因此也是包括一级修正的能量本征值,例题得证。

(二级能量修正值):

在本题中已预见先给出了波函数的一级修正量,因为基态是无简并的,按照微扰法原理、一阶波函修正值来自公式

题中给定的是(12)未知后的结果,因为个别不知道,所以有能按公式

求得二阶能量修正,但是由于是知道的,所以可以根据来求得,方法如下,设

将它代入有微分扰H’在内的能量本征方程式,并设H’=λW'

对比的系数,并注意到,都是正交归一化的(因后者是前者线性式)

左乘,积分:

(13)

这样我们得到个简单的二级能量修正量公式,将(4),(6)二式代入(13):

利用积分公式:

于前一式经简化后,有

(14)

按照原子电偶极矩Dx的定义,它是用统计方法计算的单位体积中原子被电场形成的电矩的总和

利用(13)(14)

(原子极化系数)

———————————————————————————————————————

[11]设氢原子处于n=3的态,求它的斯塔克分裂。

(解)氢原子处在n=3的态上时,波函数的简并度是,简并的波函数可以用角量子数和磁量子数m加以编号。

为了计算能量的一级修正值,需要用无微扰的简并波函数来构成微扰的矩阵,因此这组简并波函数要采用一定的排列法。

排列法有多种,按下述原则排列运算较方便:

“将磁量子数m相同的函数集成一组,这样可得5组(m=2,1,0,-1,-2)各组按m值自大而小排列。

在每一组中按的值自大而小排列(=2,1,0),结果如下:

(1)

每一波函数的形式是:

(2)

与n=3有关的共有三个,有九个,相同的函数可以相乘组合成一个,九种波函数的显式如下:

(式中,a玻尔半径)

(4)

(5)

这里的显式可以从数学手册或数学物理方法课本查到,但具体计算中实际上用不着显式,不予写出。

根据简并的微扰论,考虑微扰后,原来能级分裂,简并部分或全部消失,原来的能级是:

(6)

加上微扰,可令,则正确到一级修正值的近似能级是:

(7)

修正量在简并完全消失时有9个不同值,决定于行列式方程(即久期方程式):

(8)

见课本§9.2。

P311)式中W的指标是二组三个文字,其意义很明白,因此要建立这个行列式主要是计算矩阵元W,它的计算式如下:

很清楚,W的计算的分成与r有关积分,以及与角度有关积分二部分,可分开进行计算。

关于角度积分可以利用下一恒等式(本章题3用过)

(9)式中以r有关的积分一般不会是0,但与角度有关积分则在许多条件下可以是零,现在考察:

什么

(a)若m'≠m,因为

因此(9)第二积分中含有:

因而得到

(b)若,则可以使用(10)式中(9)的第二个积分,由于诸是正交归一化的,所以(9)的第二个积分简化为:

从这个式子又知道,当m’=m时若又有,则此积分为零,相应的矩阵元也是零即

(c)若m’=m,但或,则(12)可知:

(但)(14)

(d)若m’=m,或,这时矩阵元不为零,而由下面二式来计算:

(15)

(16)

根据以上四点我们能判定行列方程式(8)中各个行列元素(矩阵元素)的性质,为此可写下一个9×9的行列式表格方程式,在行列式最高一行注明按

(1)式排列的诸波函数(可省去部分),在行列式最左一列依顺序写下复共轭函数,在两个函数和行列交叉之处写下矩阵元,得下图形状

由于矩阵元在行列式中的排列是按

(1)

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