高三化学鲁科版复习讲义第3章 第3节 硫的转化文档格式.docx

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2H2O+O2↑(实验室制O2)。

②弱酸性:

相当于二元弱酸。

H2O2

H++HO

,HO

H++O

③强氧化性

a.用10%的双氧水漂白羽毛及丝织品(漂白剂)。

b.氧化Fe2+等还原性粒子,其离子方程式为H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O。

c.使湿润的淀粉KI试纸变蓝,其离子方程式为H2O2+2I-+2H+===I2+2H2O。

d.杀菌、消毒。

④弱还原性:

遇强氧化剂时作还原剂。

2KMnO4+5H2O2+3H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5O2↑+8H2O。

(1)MnO2、Fe3+、Cu2+均可以作为H2O2分解的催化剂;

(2)H2O2为绿色氧化剂,被还原为H2O不引入其他离子。

(3)BaO2与稀硫酸反应可制取H2O2:

BaO2+H2SO4===BaSO4↓+H2O2。

1.正误判断(正确的打“√”,错误的打“×

”)

(1)O3与H2O2可以杀死细菌,是一种绿色消毒剂。

(  )

(2)臭氧比氧气的氧化性更强,常温下能将Ag、Hg等较不活泼的金属氧化。

(3)O3与O2的转化是氧化还原反应。

(4)雷电天气的空气中O3的含量会增大。

(5)臭氧和活性炭一样,能够吸附有机色素,是一种很好的脱色剂。

答案:

(1)√ 

(2)√ (3)×

 (4)√ (5)×

2.写出下列反应的离子方程式

(1)Na2SO3溶液与双氧水混合________________________。

(2)H2O2在酸性条件下与KMnO4反应________________。

(3)H2O2还可将碱性工业废水中的CN-氧化为碳酸盐和氨气

_____________________________________________________。

(4)双氧水中通入SO2_______________________________。

(1)SO

+H2O2===SO

+H2O

(2)5H2O2+2MnO

+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑

(3)H2O2+CN-+OH-===CO

+NH3↑

(4)H2O2+SO2===2H++SO

◎考法☆ O3、H2O2的性质及应用

1.(2019·

张家界模拟)某商品的广告词是“臭氧,世界上最强大的消毒剂”。

下列有关叙述正确的是(  )

A.臭氧与氧气是同分异构体,二者的转化属于化学变化

B.大气平流层中的臭氧吸收紫外线,保护地球上的生物

C.臭氧有毒,所以不能用于水的净化

D.因为臭氧分解生成氧气,所以空气中臭氧的含量越高越好

B [A项,O3与O2是同素异形体,不是同分异构体;

C项,O3可用于水的杀菌净化;

D项,O3的含量很高时,对生物是有害的。

]

2.下列有关双氧水说法错误的是(  )

A.H2O2、Na2O2都属于过氧化物,都存在共价键

B.双氧水是绿色氧化剂,可作医疗消毒剂

C.H2O2在过氧化氢酶的催化下,温度越高,分解速率越快

D.H2O2作漂白剂是利用其氧化性,漂白原理与HClO类似,与SO2不同

C [酶在过高的温度下会失去活性,故C项错误。

3.过氧化氢是一种二元弱酸,比碳酸的酸性弱,它在受热或碱性条件下极不稳定,易分解生成H2O和O2。

(1)双氧水能使酸性高锰酸钾溶液退色,体现了双氧水的________性(填“氧化”“还原”“酸”或“碱”,下同);

双氧水能使品红溶液退色,体现了双氧水的______性。

(2)H2O2电离的方程式为___________________________。

(3)鉴于H2O2显弱酸性,写出它与足量Ba(OH)2作用形成盐的化学方程式:

______________________________________。

(4)稀硫酸不与Cu反应,但在稀硫酸中加入H2O2后则可使Cu溶解,写出该反应的化学方程式_______________________________。

(1)还原 氧化

(2)H2O2

(3)Ba(OH)2+H2O2===BaO2+2H2O

(4)Cu+H2SO4+H2O2===CuSO4+2H2O

考点二|硫及其氧化物的主要性质和应用

1.硫的存在和性质

(1)自然界中硫元素的存在

(2)硫单质的物理性质

硫单质俗称硫黄,是一种黄色固体;

不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2;

有多种同素异形体,如单斜硫、斜方硫等。

(3)从化合价的角度认识硫单质的化学性质

①S的氧化性——与变价金属化合为低价硫化物

a.S与Fe、Cu反应的化学方程式依次为S+Fe

FeS、S+2Cu

Cu2S、S+Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)。

b.S与H2化合反应为S+H2

H2S。

②S的还原性

a.S与O2反应的化学方程式为S+O2

SO2,在空气中燃烧火焰为淡蓝色。

b.与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S+2H2SO4(浓)

3SO2↑+2H2O。

(1)除去试管内壁黏附的S可用CS2溶解除去,也可以用热的NaOH溶液除去,其反应为

3S+6NaOH===2Na2S+Na2SO3+3H2O;

(2)S燃烧的产物是SO2,不会生成SO3。

2.硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用

(1)SO2的性质及其应用

SO2是无色、有刺激性气味的有毒气体,密度比空气的大,易溶于水。

①具有酸性氧化物的通性(写出化学方程式)

与H2O反应:

SO2+H2O

H2SO3,

与少量NaOH:

SO2+NaOH===NaHSO3,

与足量NaOH:

SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O。

②具有漂白性

使品红溶液退色(原理:

SO2+有色物质

无色物质

有色物质+SO2)。

③具有还原性

与Cl2+H2O、H2O2、O2反应的化学方程式分别为

SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4、SO2+H2O2===H2SO4、

④具有氧化性

与H2S反应的化学方程式为SO2+2H2S===3S↓+2H2O。

(2)三氧化硫(SO3)

SO3在标准状况下为无色、针状晶体,能与水反应:

SO3+H2O===H2SO4,放出大量的热,SO3是酸性氧化物,它跟碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。

[深度归纳] 

(1)SO2的漂白性的理解

①SO2不能漂白酸、碱指示剂,如:

SO2使紫色的石蕊试液只变红、不退色。

②SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液退色,体现了SO2的还原性而不是漂白性。

(2)CO2与SO2的鉴别方法

①品红溶液法——SO2的漂白性

②高锰酸钾(或溴水或FeCl3)法——SO2的还原性

(3)三类漂白剂的比较

类型

原理

举例

特点

备注

氧化型

将有机色质内部“生色团”破坏掉

HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等

不可逆、持久

无选择性

加合型

与有机色质内部“生色团”化合成无色物质

SO2

可逆、不持久

有选择性

吸附型

将有色物质吸附而退色

活性炭

物理变化

吸附色素

注意:

①SO2、Cl2通入品红溶液中均退色,但加热通Cl2的溶液不恢复红色,而通SO2的溶液又恢复红色。

②当SO2与Cl2按1∶1物质的量比通入品红溶液中,溶液不退色。

3.硫化氢(H2S)——水溶液为氢硫酸、为二元弱酸

H2S是一种无色、有臭鸡蛋气味的气体,有剧毒,是一种大气污染物。

(1)与足量NaOH溶液,CuSO4溶液反应的离子方程式分别为H2S+2OH-===S2-+2H2O,H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。

(2)ZnS(或FeS)投入稀硫酸中能生成H2S气体:

ZnS+2H+===Zn2++H2S↑。

(3)可燃性:

2H2S+3O2

2SO2+2H2O。

正误判断(正确的打“√”,错误的打“×

(1)S为活泼非金属,在自然界只有化合态。

(2)H2S、CuS、FeS、SO2均可以用单质化合生成。

(3)SO2、O3通入品红溶液中退色原理相同。

(4)SO2使溴水、酸性KMnO4溶液退色的原理相似,均表现了SO2的还原性。

(5)二氧化硫作纸浆漂白剂的过程中没有发生化学变化。

(6)将SO2通入含酚酞的NaOH溶液中,红色退去,说明SO2具有漂白性。

(1)×

 

(2)×

 (3)×

 (6)×

◎考法1 硫及其氧化物的性质和应用

1.下列有关说法正确的是(  )

A.S与H2、O2、Fe反应过程中S表现氧化性

B.硫、碳在空气中完全燃烧产物分别为SO3、CO2

C.1molSO2通入足量的水中,H2SO3、HSO

、SO

的物质的量之和为1mol

D.SO2与O2充分反应的混合物中含有SO2、O2和SO3

D [A项,S与O2反应,S表现还原性;

B项,S的燃烧产物为SO2;

C项,SO2与H2O反应为可逆反应;

D项,SO2与O2反应为可逆反应。

2.下列说法正确的是(  )

A.SO2能使品红溶液、溴水和酸性KMnO4溶液退色,是因为SO2具有漂白性

B.SO2、Cl2都可用于漂白物质,将等物质的量的两种气体同时作用于潮湿的有色物质时,可增强漂白效果

C.活性炭使有色物质退色是利用了碳单质的还原性,使有色物质发生了还原反应

D.SO2使品红溶液退色后,将退色后的溶液加热,溶液重新变为红色

D [A项,SO2使溴水、酸性KMnO4溶液退色是因为SO2的还原性,不是漂白性;

B项,SO2与Cl2遇H2O生成H2SO4和HCl,漂白效果减弱;

C项,活性炭的漂白原理是其吸附作用;

D项,SO2的漂白具有不稳定性。

◎考法2 SO2的制法及其性质探究

3.下列制取SO2、验证其漂白性、收集并进行尾气处理的装置和原理能达到实验目的的是(  )

A.制取SO2B.验证漂白性C.收集SO2D.尾气处理

B [A项,稀硫酸与Cu不能反应;

C项,收集SO2应从长管进气;

D项,SO2与NaHSO3不反应,SO2不能被饱和NaHSO3溶液吸收。

4.(2019·

辽宁五校联考)如图是在实验室进行二氧化硫制备与性质实验的组合装置,部分固定装置未画出。

F   E   A   B  C   D

(1)关闭弹簧夹2,打开弹簧夹1,注入硫酸至浸没瓶中固体,写出C装置反应的化学方程式____________________________,

每消耗1molNa2O2,则转移的电子数为________。

(2)关闭弹簧夹1后,打开弹簧夹2,残余气体进入E、F中,为了证明SO2有还原性,并从绿色化学的角度考虑,则Z试剂可以是________,现象是________________________________________。

解析:

(1)Na2O2具有强氧化性,SO2具有还原性,装置C中Na2O2和SO2发生反应:

SO2+Na2O2===Na2SO4,反应中转移2e-,故每消耗1molNa2O2,转移电子数为1.204×

1024。

(2)为了证明SO2具有还原性,可以加入氧化剂,从绿色化学的角度考虑,Z试剂可以是酸性高锰酸钾溶液,现象是紫色溶液变浅或退色。

(1)SO2+Na2O2===Na2SO4 1.204×

1024

(2)酸性KMnO4溶液 紫色溶液变浅或退色[或FeCl3溶液 溶液由棕黄色变为浅绿色]

[思维建模]实验室用于制取SO2的常见原理

(1)Na2SO3+H2SO4(浓)===Na2SO4+SO2↑+H2O

(2)Cu+2H2SO4(浓)

CuSO4+SO2↑+2H2O

(3)Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O

◎考法3 SO2、CO2二者共存的检验实验方案设计

5.(2019·

贵阳模拟)将一定量的生铁(假设仅含Fe和C)与浓硫酸加热时,观察到固体完全溶解,并产生大量气体,某化学兴趣小组用如图装置(夹持仪器省略)对反应产生的气体成分进行探究。

(1)仪器b的名称为________。

(2)甲同学认为该气体中含有SO2、CO2、H2,将以上装置进行连接以完成验证(填接口字母代号):

c→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )→(  )。

(3)实验中可以证明产生的气体中含有H2的实验现象是

(4)若取6.0g生铁加入15.0mL浓硫酸中,加热,充分反应后得到336mL(标准状况下)气体通入足量溴水中,然后加入足量BaCl2溶液,经适当操作后得到干燥固体2.33g。

由此推知气体中SO2的体积分数为________。

若在反应所得的溶液中滴加KSCN溶液,溶液变红;

继续滴加双氧水至过量,溶液红色退去,同时有气泡产生。

产生的气泡有多种可能,气泡可能是SCN-的反应产物N2、CO2、SO2或N2、CO2;

还可能是________,理由是__________________(用化学方程式表示)。

(2)由题给装置及试剂可知,检验CO2的试剂为氢氧化钡溶液,但SO2会对CO2的检验产生干扰,所以应先检验SO2并将SO2除去后再检验CO2,最后用装置J、F、G检验产生的气体中是否有H2,其中干燥后的H2在J装置中与CuO反应生成Cu和水,用F装置可以检验生成的水,G装置用于防止空气中的水蒸气进入F装置产生干扰,因此装置接口的连接顺序为c→f→g→d→e→m→n→o→p(或p→o)→h→i→j→k(或k→j)。

(3)氢气还原装置J中的氧化铜生成的水蒸气能使F装置中的白色的无水硫酸铜变蓝色,同时装置J中有红色的铜单质生成。

(4)SO2具有还原性,通入足量溴水中,发生反应:

SO2+Br2+2H2O===2HBr+H2SO4,生成的硫酸和氯化钡反应产生白色沉淀,设混合气体中二氧化硫的物质的量为nmol,则有:

   SO2  ~  BaSO4

1mol233g

nmol2.33g

解得n=0.01,n(混合气体)=

=0.015mol,所以二氧化硫的体积分数为

×

100%≈66.7%。

H2O2在Fe3+的催化下会发生分解反应,生成O2和H2O。

(1)分液漏斗

(2)f g d e m n o p(或p o) h i j k(或k j)

(3)装置J中固体由黑变红,且装置F中固体由白变蓝

(4)66.7% O2 2H2O2

2H2O+O2↑

[思维建模]检验SO2和CO2同时存在的一般流程

流程设计

检验SO2⇨除去SO2⇨检验SO2是否除尽⇨检验CO2

实验装置

所选试剂

品红溶液

酸性KMnO4溶液

澄清石灰水

预期现象

退色

不退色

变浑浊

考点三|硫酸的性质和硫及其化合物的转化

1.硫酸的物理性质

(1)纯硫酸是一种无色油状液体,沸点高,难挥发。

(2)溶解性:

H2SO4与水以任意比互溶,溶解时可放出大量热,浓硫酸稀释的方法是:

将浓硫酸沿器壁缓缓注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。

2.硫酸的化学性质

(1)稀硫酸具有酸的通性:

硫酸是一种二元强酸,在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H++SO

,能与金属、碱性氧化物、碱、盐等物质发生反应。

(2)浓硫酸的三大特性

常见硫酸盐及俗名:

KAl(SO4)2·

12H2O(明矾);

2CaSO4·

H2O(熟石膏)、CaSO4·

2H2O(生石膏)、FeSO4·

7H2O(绿矾)、CuSO4·

5H2O(蓝矾或胆矾)、BaSO4(重晶石)、Na2SO4·

10H2O(芒硝)、ZnSO4·

7H2O(硞矾)。

[深度归纳] 浓硫酸与金属的反应规律

(1)“钝化”是浓硫酸将Fe、Al氧化而在其表面形成一层致密的氧化物薄膜,阻止了浓硫酸与Fe、Al的继续反应,体现了浓硫酸的强氧化性。

但加热时钝化膜被破坏能持续反应。

(2)与活泼金属(如Zn)反应,开始产生SO2,硫酸浓度变小后,产生H2。

(3)与不活泼金属(如Cu)反应,开始产生SO2(加热),浓度变小后,稀硫酸不再与Cu反应。

(4)浓硫酸在与金属的反应中既表现氧化性又表现酸性。

浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。

3.硫及其化合物的转化关系

(1)

(2)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的。

如:

(3)含硫物质的连续氧化

硫元素

(1)当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降(或称邻近规则);

(2)相邻价态的微粒不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。

(1)稀释浓硫酸时可将浓硫酸沿器壁注入水中并不断搅拌。

(2)浓硫酸可以使蔗糖膨胀变黑体现了浓硫酸的吸水性。

(3)浓硫酸作干燥剂体现了浓硫酸的吸水性。

(4)浓硫酸是酸性干燥剂,可以干燥SO2、Cl2、HCl和HI。

(5)足量Zn与浓硫酸反应生成的气体中含有SO2和H2。

(6)H2S+H2SO4(浓)===S↓+SO2↑+2H2O,反应中SO2为氧化产物。

(1)√ 

(2)×

 (3)√ (4)×

 (5)√ (6)×

◎考法1 浓硫酸的特性及应用

1.下列有关浓硫酸的叙述中正确的是(  )

①浓硫酸在常温下能够使铁、铝等金属钝化 ②浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,硫酸完全反应 ③浓硫酸具有吸水性,因而能使蔗糖炭化 ④浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,向反应后的溶液中再加入铁片,会有氢气生成 ⑤浓硫酸是一种干燥剂,能够干燥氨气、氢气等气体 ⑥浓硫酸与铁加热反应后,铁片有剩余,生成的气体除水蒸气外只有SO2 ⑦浓硫酸具有强氧化性,常温下能与Cu发生剧烈反应 ⑧浓硫酸具有强氧化性,SO2具有还原性,所以浓硫酸不能干燥SO2 ⑨向5mL18mol·

L-1的硫酸中加入足量Cu并加热使其充分反应,被还原的H2SO4和生成的SO2气体均小于0.045mol

A.①②⑤ B.①④⑨C.⑥⑦⑧D.③④⑨

B [随着反应的进行浓硫酸逐渐变成稀硫酸,稀硫酸不与铜反应,但能与铁反应放出H2,②⑥错误,④正确;

③浓硫酸使蔗糖炭化,表现其脱水性;

⑧浓硫酸中的硫为+6价,二氧化硫中的硫为+4价,无中间价态,二者不反应,浓硫酸可以干燥SO2;

⑨浓硫酸反应变稀硫酸后与Cu不再反应,被还原的H2SO4和生成的SO2均小于0.045mol。

2.(2019·

郑州模拟)下面是某校化学研究性学习小组探究足量的锌与浓硫酸反应的实验:

设计如下实验验证该反应产生的混合气体中含有SO2、H2。

(1)若按气体从左到右的流向,气体流经的各装置连接顺序是________。

(2)已知装置A中的浓硫酸的质量分数为90%,密度ρ=1.47g·

mL-1,该硫酸的物质的量浓度为________

mol·

L-1。

(3)D中干燥管的作用是___________________________,

装置B的作用是_________________________________。

(4)证明混合气体中含有H2的实验现象为_________________。

(1)检验H2前应先用浓硫酸除去水蒸气,以免对H2的检验产生干扰,按气流从左至右的顺序为ABCD。

(2)c(H2SO4)=

=13.5mol·

(1)ABCD 

(2)13.5

(3)防止空气中的水蒸气进入装置,干扰H2的检验 检验SO2

(4)D中黑色物质变为红色,且D中无水CuSO4变为蓝色

◎考法2 硫及其化合物的转化

3.(2017·

海南高考改编)分别将足量下列气体通入稀Na2S溶液中,不能使溶液变浑浊的是(  )

A.Cl2B.SO2C.H2SD.O3

C [Cl2、SO2、O3均能氧化S2-为S单质,使溶液变浑浊,H2S与Na2S反应生成可溶酸式盐NaHS。

4.在下列物质转化中,A是一种正盐,D的相对分子质量比C的相对分子质量大16,E是酸,当X无论是强酸还是强碱时,都有如下的转化关系:

当X是强酸时,A、B、C、D、E均含同一种元素;

当X是强碱时,A、B、C、D、E均含同一种另外的元素。

请回答:

(1)A是________,Y是________,Z是________。

(2)当X是强酸时,E是________,写出C生成D的化学方程式:

(3)当X是强碱时,E是________,写出B生成C的化学方程式:

_____________________________________________________。

因D的相对分子质量比C大16,则Y为O2,进而推知C、D为氧化物,B

C

D为连续氧化的过程。

因E为酸,故C、D均为非金属氧化物,Z为H2O。

当X为强碱时,该连续氧化关系为NH3

NO

NO2

HNO3,进而推知A为铵盐;

当X为强酸时,该连续氧化关系为H2S

SO3

H2SO4,进而推知A为硫化物。

综上所述A为(NH4)2S。

(1)(NH4)2S O2 H2O

(2)H2SO4

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