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A.4.1四期加药16

A.4.2四期加酸16

1前言

本标准是根据XX发电厂标准化工作的任务及标准化委员会工作安排而制定的。

鉴于设备技术改造及设备异动,在原《化学运行规程》的基础上,按照GB/T12145—1999《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》、部颁SD246—88《化学监督制度》编写的。

制定本标准的目的是为化学循环水处理人员提供操作及事故处理的技术依据。

本标准主要包括以下内容:

总则、循环水的控制、操作及处理、试验方法。

下列人员应熟悉本规程:

总工程师、副总工程师、运行计划部主任、副主任、化学分场主任、副主任、化学分场专业工程师。

下列人员必须熟悉本规程,并按照规定参加考试:

值长、运行班长、技术员、值班员。

本标准由淮北发电厂标准化委员会提出。

本标准由淮北发电厂标准化办公室归口。

本标准由淮北发电厂运行计划部负责起草,化学分场参加起草。

本标准主要起草人:

XXXXXXX

本标准主要审核人:

XXX

本标准批准人:

XXX

11 范围

本标准规定了XX发电厂化学循环水处理的基本要求。

本标准适用于XX发电厂化学循环水处理。

12 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。

13 术语和定义

14 循环水的控制、操作及处理

14.1 概述

循环冷却水处理是保证发电厂安全经济运行的重要工作之一。

我厂凝汽器冷却水系统为闭式循环系统,采用冷却塔自然通风冷却。

补充水源为地下深井水,其中一期有五台深井泵,二期有六台深井泵,三期有九台深井泵,四期有四台深井泵。

由于我厂各机组分四期扩建投产,根据各期循环水水质及具体情况,并经多年实践,确定对一、二、三、四期循环冷却水采用加稳定剂及辅助加硫酸的复合处理方法。

各期循环水补充水略有不同,具体如下:

14.1.1 一期循环冷却水补充水由深井水、工业回收水二部分组成,由于一期深井水源水质相对较差,加上又大量使用工业回收水,从而使一期循环水碱度较高,尤其是夏季,循环水蒸发损失率大,浓缩快,排污量大,使供水紧张。

14.1.2 二期循环水补充水为深井水,并且水源较充足,水中碱度稍低于一期。

14.1.3 三期循环水补充水为深井水和处理后的工业废水二部分组成。

深井水与工业废水补充量大致在3:

1范围。

14.1.4 四期循环水补充水由深井水和处理后的工业废水二部分组成。

14.2 有机膦酸盐的阻垢机理

14.2.1 外观:

淡黄色至棕黄色透明液体,与水混溶无沉淀。

14.2.2 理化指标:

指标名称

指标要求

固含量

≥30%

总磷酸(以PO43—计)含量

≥20%

亚磷酸(以PO33—计)含量

≥2.25%

氯化物(Cl—计)含量

<0.47%

密度(20℃)g/㎝3

1.20

PH值(1%水溶液)

≈2

14.2.3 阻垢机理:

14.2.3.1 结晶过程去活化。

晶体从饱和溶液中析出,实际上有二个过程——微晶核形成和晶格生长。

对于微溶或难溶盐类,这两个过程的速度差异很明显,晶核形成较快而晶格形成较慢,只有在晶核的某一些活化区域上吸附沉淀离子后,晶格才能生长。

水稳剂能优先吸附并复盖住这一活动中心,晶格就不再生长了。

14.2.3.2 晶格歪曲。

因为CaCO3具有离子晶格,当CaCO3晶体带正电荷的Ca2+和另一个CaCO3晶体带负电荷的CO32-碰撞,才能彼此结合。

因此CaCO3垢是按一定的方向、具有严格次序排列的硬垢。

当水溶液中加入有机膦酸盐时,它的晶格生长的过程中被吸附,使晶格的定向生长受到干扰,即按严格次序排列的CaCO3结晶不能再按正常规则增长了,或者说晶体的晶格被歪曲了。

此时形成的晶格是肿胀的,疏松的,在溶液被扰动时,很容易被分散成小晶体,使CaCO3硬垢转变成软垢,而不再粘附于管壁上。

14.2.3.3 缓蚀剂:

为了抑制铜合金的腐蚀,添加控制铜腐蚀的缓蚀剂。

苯骈三氮唑(BTA)是一种很有效的铜和铜合金的缓蚀剂,一般认为它对铜的缓蚀作用,是由于它的负离子和亚铜离子形成一种不溶性的稳定络合物,这种络合物吸附在金属表面上,形成了一种稳定的惰性的保护膜。

同时它也对铁、锌等也有缓蚀作用。

苯骈三氮对铜和铜合金的缓蚀作用随PH而变化。

在pH值为6~10之间时,其缓蚀率最高。

在低PH值时缓蚀作用降低,BTA的使用浓度一般为1mg/L。

我厂根据具体情况,通过小试和精确计算,阻垢剂和缓蚀剂按照一定的比例加入。

具体为:

一、二、四期缓蚀剂的加入量为阻垢剂量6%,三期缓蚀剂的加入量为阻垢剂量的2%。

14.3 有机膦酸盐的适用条件

14.3.1 补充水碱度低于有机膦酸盐处理循环水的极限碱度。

14.3.2 有足够的补充水并进行适当的排污。

14.3.3 循环水温度一般应低于50℃。

14.4 循环水控制指标(春秋季)

14.4.1 达到下列指标或△A超标,应先通知排污,然后考虑加酸处理。

14.4.1.1 一、三期循环水控制指标:

(碱度单位:

mmoL/L)

14.4.1.1.1 浓缩倍率1.3~1.9时,上午碱度≯9.5,下午碱度≯9.0

14.4.1.1.2 浓缩倍率2.0~3.0时,上午碱度≯9.2,下午碱度≯8.8

14.4.1.1.3 浓缩倍率>3时,上午碱度≯8.8,下午碱度≯8.6

14.4.1.2 二、四期循环水(碱度单位:

14.4.1.2.1 浓缩倍率1.3~1.9时,上午碱度≯9.8,下午碱度≯9.4

14.4.1.2.2 浓缩倍率2.0~3.0时,上午碱度≯9.5,下午碱度≯9.0

14.4.1.2.3 浓缩倍率>3时,上午碱度≯8.8,下午碱度≯8.6

14.4.2 加药量:

一期93kg,#3机53kg,#4机53kg,

#5机93kg,#6机93kg,#7机41.5kg

14.5 循环水控制指标(夏季)(碱度单位:

△A超标或达到下列指标,应先通知排污,然后考虑加酸处理。

14.5.1 一期至四期循环水控制指标:

14.5.1.1 浓缩倍率1.3~1.9时,上午碱度≯9.5,下午碱度≯8.8

14.5.1.2 浓缩倍率2.0~3.0时,上午碱度≯9.2,下午碱度≯8.6

14.5.1.3 浓缩倍率>

3.0时,上午碱度≯9.0,下午碱度≯8.5

14.5.2 加药量:

一期93Kg#3机79.5kg#4机79.5kg

#5机102kg#5机102kg#7机53kg

14.6 循环水控制指标(冬季)

14.6.1 达到下列指标或△A超标,应先通知排污,然后考虑加酸处理。

14.6.1.1 全厂循环水控制指标:

14.6.1.1.1 浓缩倍率1.3~1.9时,上午碱度≯9.5,下午碱度≯9.0

14.6.1.1.2 浓缩倍率2.0~3.0时,上午碱度≯9.2,下午碱度≯8.8

14.6.1.1.3 浓缩倍率>3时,上午碱度≯9.0,下午碱度≯8.6

14.6.2 加药量:

一期79.5kg,#3机53kg,#4机53kg,

#5机76.5kg,#6机76.5kg,#7机53.0kg

14.7 加药设备系统及操作

14.7.1 设备及系统:

14.7.1.1 设备简介:

设备名称

规范

(单位:

mm)

数量只(台)

备注

一期

二期

三期

四期

地下溶药箱

Φ1500

H1500

1

内衬三层环氧玻璃钢。

Φ1600

高位计量箱

H1500锥底

2

内衬胶。

原设备内部衬胶

Φ1200

3

H2170锥底

H1500平底

溶药泵

50FZB—22

全不锈钢耐腐蚀自吸泵

溶药系统管路为Φ51×

3.51Cr18Ni9Ti不锈钢管,阀门为衬胶隔膜阀,泵为全不锈钢耐腐蚀自吸泵。

加药管一、二期:

Φ18×

21Cr18Ni9Ti不锈钢管;

三、四期为Φ25×

2.51Cr18Ni9Ti不锈钢管,调节流量阀门为3/4″不锈钢球阀。

14.7.1.2 流程:

一、二、三期加药为:

溶药水源低位溶药箱溶药泵高位计量箱集水井。

四期加药为:

溶药水源低位溶药箱溶药泵高位计量箱水塔。

14.7.1.3 操作步骤:

一、二、三、四期加药设备及操作基本相同,下文以81×

×

表示一期阀门,82×

表示二期阀门,83×

表示三期阀门,84×

表示四期阀门。

(见附表)

14.7.1.3.1 向低位溶药箱加入阻垢剂、缓蚀剂。

(计量根据控制指标而有所不同,见附表)

14.7.1.3.2 开生水总阀8101、开启溶药阀8102、〔8217、(8313、8301)、(8401、8402)〕向低位溶药箱进水。

14.7.1.3.3 待低位溶药箱注入生水约1/2左右时,开启#1、#2溶药泵[(#3、#4)、(#5、#6)、(#1、#2)],待压力稳定后,缓慢开启#1、#2溶药泵出口阀[(#3、#4)二期、(#5、#6)三期、(#1、#2)四期],开启计量箱进药阀(8107、8108、二期:

8205、8206、8207、三期:

8305、8306、8307、四期:

8406、8407),调整两阀门,使计量箱内药位平衡。

14.7.1.3.4 根据液位及浓度情况,高位计量箱到认可液位时,关闭生水溶药阀8102〔8217、(8313、8301)、(8401、8402)〕,关闭#1、#2溶药泵〔(二期:

#3、#4)、(三期:

#5、#6)、(四期:

#1、#2)〕开关,停运溶药泵。

14.7.1.3.5 开启#1、#2计量箱出口阀门(8109、8110)〔(二期#8215、#8216)、(三期#8311、#8312)、(四期#8412)〕调节阀门至适度,保证24小时连续不间断加入集水井中(水塔中)。

注意事项:

a)药液打入高位计量箱时不要溢流。

b)当高位计量箱底部有沉积物时,应及时打开排污阀排污,排尽沉积物后及时关阀门。

c)设备运行时及时了解循环水泵运行情况,保证药液连续不断加入运行集水井内。

d)发现设备有缺陷时应尽量设法消除,无法消除时应及时登入MIS系统,通知检修班消除。

e)加药时,应避免药液溅入眼睛内或皮肤上,若溅上后,应立即用清水冲洗。

f)了解机组运行及停运情况,及时开启及关闭加药阀门。

14.8 加酸设备规范及操作

14.8.1 规范:

酸罐数量(只)

容积(米3/只)

计量箱(只)

10

0.785

17

14.8.2 加酸操作步骤:

14.8.2.1 一期

14.8.2.1.1 开启酸计量箱进口阀8118。

14.8.2.1.2 开启#1(#2)酸罐出口阀8116(8117)。

14.8.2.1.3 待酸放至计量箱所需刻度后,关闭酸罐出口阀8116(8117),关闭酸计量箱进口阀8118。

14.8.2.1.4 开启酸计量箱出口阀8119,使酸缓慢加入水塔内,待酸加完后,关闭8119阀门。

14.8.2.2 二期:

#3水塔:

14.8.2.2.1 开启酸计量箱进口阀8220。

14.8.2.2.2 开启#3(#4)酸罐出口阀8218(8219)。

14.8.2.2.3 待酸放至计量箱所需刻度后,关闭酸罐出口阀8218(8219),关闭酸计量箱进口阀8220。

14.8.2.2.4 开启酸计量箱出口阀8221,使酸缓慢加入水塔内,待酸加完后,关闭8221阀门。

14.8.2.3 #4水塔:

14.8.2.3.1 开启加酸阀门8222和8223。

14.8.2.3.2 开启酸罐出口阀8218(8219)。

14.8.2.3.3 根据酸罐流速流量,据化验结果掌握加酸时间,一般加酸时间为5~10分钟左右,直接加到集水井中。

14.8.2.3.4 待酸加好后,关闭8218(8219)和8222、8223阀门。

14.8.2.4 三期:

14.8.2.4.1 开启酸计量箱进口阀8317(8318)。

14.8.2.4.2 开启#5(#6、#7)酸罐出口阀8314(8315、8316)向#5(#6计量箱放酸)。

14.8.2.4.3 待酸放至计量箱所需刻度后,关闭酸罐出口阀8314(8315、8316)关闭#5、#6计量箱进口阀8317(8318)。

14.8.2.4.4 开启计量箱出口阀8321(8322)缓慢加入#5(#6)水塔内,待酸加完后关闭8321(8322)阀门。

14.8.2.5 四期:

14.8.2.5.1 开启酸计量箱进口阀8415。

14.8.2.5.2 开启#8(#9)酸罐出口阀8413(8414)。

14.8.2.5.3 待酸放至计量箱所需刻度后,关闭酸罐出口阀8413(8414),关闭计量箱进口阀8415。

14.8.2.5.4 开启计量箱出口阀8416,待酸全部加到水塔后,关闭8416阀门。

a)加酸时操作要严格按照安全规程,戴好手套,防护眼镜及其它安全事项。

b)加酸操作时必须二人及以上,不得一人操作。

c)开关酸阀门时,用力不可过急过快,关闭阀门时不可太紧,以免长期操作造成阀门内漏。

d)加酸管道遇有杂物堵塞时,可用阀钩轻轻震动加酸管道,不得用力敲打。

e)经常检查大酸罐液位,液位低时汇报分场联系进酸。

14.9 循环水处理

14.9.1 加药量的计算:

加阻垢剂(kg)=V×

PO4升3-+Q循×

PO43-控×

24

25%×

1000

注:

PO43-——mg/L。

V——循环水系统总容积。

一期:

12000米3

二期:

26000米3

三期:

32000米3

四期:

16000米3

Q循——循环水量吨/时

4700吨/时×

4

11000吨/时×

6

Q循为铭牌循环水量,仅供参考,实际随季节气温变化,循环泵开启台数有所不同,因此应多与循环泵房联系,以便确定加药量。

B——为补水率,一般为4%,但也随气温的变化而变化。

夏季蒸发损失大,一般为1.6%,冬季蒸发损失小些,为0.8%,春秋季节1.2%。

24——为时间。

14.9.2 酸化法:

原理:

酸化法的原理,是通过加酸降低循环水的碱度,即使碳酸盐硬度转变为溶解度较大的非碳酸盐硬度。

Ca(HCO3)2+H2SO4CaSO4+2CO2+2H2O

Mg(HCO3)2+H2SO4MgSO4+2CO2+2H2O

同时保持循环水的碳酸盐碱度在极限碳酸盐碱度之下,从而达到防止结垢的目的。

浓硫酸加入量(kg)=V×

所需降低碱度(mmol/L)×

49

式中:

V----循环水系统总容积。

(米3)

K——硫酸浓度%。

49——以C1/2H2SO4作基本单元的硫酸的摩尔质量g/moL

15 实验方法

15.1 硬度的测定(EDTA滴定法)

15.1.1 概要

在pH值为10.0±

0.1缓冲溶液中,用铬黑T等作指示剂,以乙二胺四乙酸二钠盐(简称EDTA)标准溶液滴定至纯蓝色为终点。

根据消耗(EDTA)的体积,即可计算出水中钙镁含量。

其反应为:

加指示剂后:

Me2++HIn2-—→MeIn-+H+(In2-为指示剂)

(蓝色)(酒红色)

滴定至终点时:

MeIn-+H2Y2-—→MeY2-+HIn2-+H+

(酒红色)(蓝色)

(Y4—为乙二胺四乙酸离子)

本法列有两种滴定手续:

第一法适于测定硬度大于0.5me/l的水样。

第二法适于测定硬度在1~500μe/l的水样。

15.1.2 试剂

15.1.2.1 0.02MEDTA标准溶液。

15.1.2.2 0.001MEDTA标准溶液。

15.1.2.3 氨-氯化铵缓冲溶液:

称取20g氯化铵溶于500ml高纯水中,加入150ml浓氨水,用高纯水稀释至1L,混匀。

取50.00ml,按第二法(不加缓冲溶液)测定其硬度。

根据测定结果,往其余950ml缓冲溶液中,加所需的EDTA标准溶液,以抵消其硬度。

15.1.2.4 硼砂缓冲溶液:

称取硼砂(Na2B4O7·

10H2O)40g溶于80ml高纯水中,加入氢氧化钠10g,溶解后用高纯水稀释至1L,混匀。

取50.00ml,加0.1M盐酸溶液40ml,然后按第二法测定其硬度,并按上法往其余缓冲溶液中加入所需的EDTA标准溶液,以抵消其硬度。

15.1.2.5 0.5%铬黑T指示剂(乙醇溶液):

称取0.5g铬黑T(C20H12O7N3SNa)与4.5g盐酸羟胺,在研钵中磨匀,混合后溶于100ml95%乙醇中,将此溶液转入棕色瓶中备用。

15.1.2.6 酸性铬蓝K(乙醇溶液):

称取0.5g酸性铬蓝K(C16H9O12N2S3Na3)与4.5g盐酸羟胺混合,加10氨-氯化铵缓冲溶液和40ml高纯水,溶解后用95%乙醇稀释至100ml。

15.1.3 测定方法

15.1.3.1 水样硬度大于0.5me/l时的测定步骤:

15.1.3.1.1 按要求吸取适量透明水样注于250ml锥形瓶中,用高纯水稀释至100ml。

15.1.3.1.2 加入5ml氨-氯化铵缓冲溶液,2滴0.5%铬黑T指示剂,在不断摇动下,用0.02MEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色即为终点,记录消耗EDTA标准溶液的体积。

水样硬度(YD)的含量(me/l)按式

(1)计算:

YD=————×

103

(1)

V

式中M——EDTA标准溶液的摩尔浓度,M;

a——滴定水样时所消耗EDTA标准溶液的体积,ml;

V——水样的体积,ml。

15.1.3.2 水样硬度在1~500μe/l时的测定步骤:

15.1.3.2.1 取100ml透明水样注于250ml锥形瓶中。

15.1.3.2.2 加3ml氨-氯化铵缓冲溶液(或1ml硼砂缓冲溶液)及2滴0.5%酸性铬蓝K指示剂。

15.1.3.2.3 在不断摇动下,以0.001MEDTA标准溶液用微量滴定管滴定至蓝紫色即为终点。

记录EDTA标准溶液所消耗的体积。

水样硬度(YD)的数量(μe/l)按式

(2)计算:

106

(2)

式中M、a、V意义同式

(1)。

15.2 碱度的测定(容量法)

15.2.1 概要

水的碱度是指水中含有能接受氢离子的物质的量。

例如氢氧根、碳酸根、重碳酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等,都是水中常见的碱性物质,它们都能与酸进行反应。

因此可用适宜的指示剂以标准酸溶液对它们进行滴定。

碱度可分为酚酞碱度和全碱度两种。

酚酞碱度是以酚酞作指示剂时所测出的量,其终点的pH约为8.3;

全碱度是以甲基橙作指示剂时测出的量,终点的pH值约为4.2;

若碱度<0.5me/l,全碱度宜以甲基红-亚甲基蓝作指示剂,终点的pH值约为5.0。

15.2.2 本法共列有两种测定方法:

15.2.2.1 第一法:

适用碱度较大的水样,如炉水、澄清水、冷却水、生水等,单位以毫克当量/升(me/l)表示。

15.2.2.2 第二法:

适用于碱度<0.5me/l的水样,例如凝结水、盐水、给水等,单位以微克当量/升(μe/l)表示。

15.2.3 试剂

15.2.3.1 1%酚酞指示剂(乙醇溶液):

见本法的注释。

15.2.3.2 0.1%甲基橙指示剂。

15.2.3.3 甲基红-亚甲基蓝指示剂:

准确称取0.125g甲基红和0.085g亚甲基蓝,在研钵中研磨均匀后,深于100ml95%乙醇中。

15.2.3.4 0.1N、0.05N、0.01N硫酸标准溶液。

15.2.4 测定方法

15.2.4.1 第一法的操作步骤:

15.2.4.1.1 取100ml透明水样注于锥形瓶中。

15.2.4.1.2 加入2~3滴1%酚酞指示剂,此时若溶液显红色,则用0.05N或0.1N硫酸标准溶液滴定至恰无色,记录耗酸体积a。

15.2.4.1.3 在上述锥形瓶中加入2滴甲基橙指示剂,继续用硫酸标准溶液滴定至溶液呈橙红色为止,记录第二次耗酸体积b(不包括a)。

15.2.4.2 第二法的操作步骤:

15.2.4.2.1 取100ml透明水样,置于锥形瓶中。

15.2.4.2.2 加入2~3滴1%酚酞指示剂,此时溶液若显红色,则用微量滴定管以0.01N硫酸标准溶液沆定至恰无色,记录耗酸体积a。

15.2.4.2.3 加入2滴甲基红—亚甲基蓝指示剂,用0.01N硫酸标准溶液滴定,溶液由绿色变为紫色,记录耗酸体积b(不包括a)。

以上二法,若加酚酞指示剂后溶液不显色,可直接加甲基橙或甲基红-亚甲基蓝指示剂,用硫酸标准溶液滴定,记录耗酸体积b。

按上述二法测定时,水样酚酞碱度(JD)酚和全碱度(JD)全的数量(me/l或μe/l)按下式计算:

a

(JD)酚=———×

103

V

或(JD)酚=———×

106

(a+b)

(JD)全=————×

或(JD)全=————×

式中N——硫酸标准溶液的当量浓度;

a、b——滴定碱度所消耗硫酸标准溶液的体积,ml;

V——水样体积,ml;

15.3 磷酸盐的测定(磷

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