第四章答案Word格式文档下载.docx
《第四章答案Word格式文档下载.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第四章答案Word格式文档下载.docx（15页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。
（3）轨道最大重叠
3010不正确
3011（B）
3012
=（0.8）1/2A+（0.2）1/2B
3013能量相近,对称性匹配,最大重叠
>
<
或<
>
3016
3017
px
pz
dxy
dxz
/
3019（C）
3020
3021轨道:
s-s,s-pz,s-dz,pz–pz,pz-
-
轨道px–px,px–dxz,py–py,py–dyz,dyz–dyz,dxz–dxz
轨道:
dxy-dxy,d
-d
3022不能不能
3023（B）
3024原子轨道对分子轨道
pz-dxy×
px-dxz
d
px–px
302512221432,3,反磁
3026dxy,
3027py,dxy
3028C2（1g）2（1u）2（1u）2+2s-p混杂显著.
因1u为弱反键,而1g和1u均为强成键,故键级在2-3之间.
3029N2:
（1g）2（1u）2（1u）4（2g）2
O2:
2s22s2pz22px22py22px*2py*1
或（1g）2（1u）22g2（1u）4（1g）2
3030（1g）2（1u）2（1u）4（2g）2
的三重键为1个键（1g）2,2个键（1u）4,键级为3
（1u）2和（2g）2分别具有弱反键和弱成键性质,实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子,可记为:
N≡N:
。
因此N2的键长特别短,键能特别大,是惰性较大的分子。
3031O2[KK（g
）2（u
*）2（g2p*）2（u
）4（g2
*）1（g2
*）1]
顺磁性
C2[KK（g
*）2（g2
）2（g2
）2]
反磁性
3032KK（1g）2（1u）2（1u）3约3/2
[1222321442]52241
3033
（1）122232141反
（2）1s21s22s22s22pz22py22pz22py*22px*11.5顺
30343py,3pz;
3px
3035CN-
（1）2
（2）2
（1）2+2（3）2
键级:
3
3036CFKK-
（1）2
（2）2（3）2
（1）4
（2）1
不论s-p混杂是否明显,最高占据的MO为
（2）1,它是反键轨道。
故（C-F）+键强些,短些。
3037Cl2:
3s23s*3px23py23pz23py*22pz*2
O2+:
2s22s*22px22py22pz22py*`
顺磁性.
CN-:
-
（1）2
（2）2
（1）4（3）2
反磁性.
3038（A）,（C）
3039（C）
3040NF+
（1）2
（2）2（3）2
（1）4
（2）1
键级2.5
磁性顺磁性（有一个不成对电子）
3041（A）
3042OF+>
OF>
OF-
3043EN2>
EN2+
EO2+>
EO2
EOF>
EOF-
ECF+>
ECF
ECl2+>
ECl2
3044是一个极性较小的分子,偶极矩方向由氧原子指向碳原子。
3045OH的HOMO是1轨道.这是个非键轨道,基本上是O原子的2p轨道.因此,OH的第一电离能与O原子的2p轨道的电离能非常接近。
HF的结构与OH类似,它的HOMO是1轨道,也是个非键轨道,基本上是F的2p轨道。
因此,HF的第一电离能与F原子2p轨道的电离能非常接近。
3046
（1）OH基的电子结构为:
（1）2
（2）2（3）2（12py）2（12pz）1
（2）未成对电子占据轨道
（3）1轨道是非键轨道,仍保持O原子的2p轨道的特性
（4）OH-的最低的电子跃迁的能量比OH基的要高
3047H和F以键结合;
HF=N[H
（1）F
（2）+F
（1）H
（2）][H
（1）F
（2）-F
（1）H
（2）]
N为归一化系数
3048
（1）
（1）2
（2）2（3）2
（1）4
（2）HF分子的键长
rHF=rH+rF-0.09,rH,rF是共价半径.
=（37+71-0.09×
1.9）pm,=4.0-2.1=1.9
=107.8pm
3049H2+;
He2+;
C2+;
NO
3050分子N22-O22-F22-N2O2F2
电子数161820141618
净成键电子数420642
F22-净成键电子数为0,不能稳定存在
N22-和O22-能稳定存在
rN22->
rN2
rO22->
rO2
3051分子N2+O2+F2+N2O2F2
电子数131517141618
净成键电子数553642
rF2+>
rF2
3052分子电子数最高占有分子轨道磁性
N214↑↓3g反
O216↑↑2g顺
F218↑↓↑↓2g反
O22+14↑↓3g反
F2+17↑↓↑2g顺
3053COKK
（1）2
（2）2
（1）4（3）2
NOKK
（1）2
（2）2
（1）4（32）
（2）1
NO在高能反键轨道上有一电子,I1较低。
3054[Kr]
（1）2
（2）2（32）
（1）4
3055N2+<
N2;
NO+>
NO;
O2+>
O2;
C2+<
C2
F2+>
F2;
CN+<
CN;
CO+<
CO
3056
（1）O2电子结构为
KK（2s2）（2s*2）（32pz2）（2py2）（2pz2）（2py*1）（2px*1）
顺磁性分子
（2）O22->
O2->
O2>
O2+
（3）1865cm-1
3057比（AB）+的键能小:
O2,NO,
比（AB）-的键能小:
C2,CN
3058Li2>
Li2+
C2>
C2+
O2<
F2<
F2+
3059小
3060H2+比H2在成键轨道（1s）上少一个电子,H2+的键级为0.5,H2的键级为1。
O2+比O2在反键轨道（2p*）上少一个电子,O2+的键级为2.5;
O2的键级为2.0。
3069[-
（12+22）-
-
]-
+
]
（x1y1z1x2y2z2）
=E
式中ra1,ra2分别为He核与电子1,2间距离
rb1,rb2分别为H核与电子1,2间距离
r12为1,2电子间距离
rab为He,H核间距离
3100
（1）B=8.5cm-1
（2）I=3.291×
10-47kg·
m2
re=141.6pm
（3）Er=1.22×
10-20J
3101
I=4.27×
re=161pm
3105I=2.726×
r=129.9pm
3110I=1.64×
10-46kg·
3111121.5pm
3148沿键轴平行分布无节面的轨道。
3149沿键轴平行分布有一个节面的轨道。
3150沿键轴平行分布有二个节面的轨道。
3151由AO组成MO时,能级低于AO者。
3152由AO组成MO时,能级高于AO者。
3153由AO组成MO时,能级等于AO者。
3154碳原子端。
3155
3156
3157
3158
3159
3172
（1）
=2B
所以B=8.5cm-1
（2）EJ=hcBJ（J+1）
=6.626×
10-34×
3×
108×
8.5×
102×
10×
11J
=1.859×
10-20J
（3）
（J）=
=2B（J+1）=169cm-1
J+1=169/（2×
8.5）=10
故为E9与E10之间的跃迁产生的。
3175
（1）（2s2）2（）2（2p）4
（2）rHF=rH+rF-9（xF-xH）=90.9pm
3180包括核排斥能,因
中包括核排斥项1/R
E1=（Haa+Hab）/（1+Sab）
E2=（Haa-Hab）/（1-Sab）
求Haa,Hab时都要用到
Haa,Hab,Sab都是核间距R的函数。
3181
（1）自旋-轨道偶合分裂所产生的两个UPS峰的相对强度为
（2J1+1）:
（2J2+1）=（l+1）:
l
由题意知,（l+1）:
l=2:
1,所以l=1,即从3p轨道击出电子。
（2）1S0;
2P3/2;
2P1/2
（3）Ar（1S0）→Ar+（2P3/2）+eI=15.759eV
Ar（1S0）→Ar+（2P1/2）+eI=15.937eV
3182（B）
3183分子１的UV-vis与苯相似。
分子1中甲烯烃与苯环没有共轭,2中形成大键体系1010,所以，后者的UV-vis与苯不一样。
3184
（1）.KK12-22-14-32,3,C∞v
（2）.丙酮中最长,CO其次,CO2中的C--O键长最短。
因CO2中有2个
34,CO中有-,-,-配键,而丙酮中只-,-键。
（3）.Cr（CO）6正八面体
Fe（CO）5三角双锥
Ni（CO）4正四面体
（4）.
=c
=6.509×
1013s-1
2B=h/（42r2）
r=[h/（82B）]1/2
3203B=13.10/2=6.55cm-1
=[（1×
126.9）/（1+126.9）]×
1.6606×
10-27kg
=1.6476×
10-27kg
r=[h/（82Bc）]1/2
=1.610×
10-10m
=161.0pm
3206
（1）1.6145×
10-27kg;
2.6224×
10-47kg·
（2）3.1417×
5.1032×
（3）1.6169×
2.6264×
320712C16O:
=1.1387×
10-26kg,
B=1.930cm-1,第一条谱线位于3.860cm-1;
13C16O:
=1.1910×
B=1.845cm-1,第一条谱线位于3.690cm-1;
所以,分辩率至少应为0.1cm-1。
3215间隔=2B=h/（42r2）=6.350×
1011s-1
=[（1×
35）/（1+35）]×
1.6605×
=1.6144×
r=[（6.626×
10-34）/（42×
1.6144×
10-27×
6.350×
1011）]1/2m
=1.28×
=128pm
3216=[（1×
127）/（1+127）]×
10-27kg=1.6475×
10-27kg
B=h/（82r2c）
=6.5993cm-1
3228B=
×
3634×
106=1817×
106
=[（39×
127）/（39+127）]×
=4.955×
10-26kg
r=[h/（82B）]1/2
=3.05×
=305pm
3233
（1）*为g
（2）分子无对称中心,无g,u性质
（3）为g
（4）*为u
3234NO的价电子组态为:
1222143221,键级为2.5,当NO失去一个电子成为NO+时,失去的是反键电子（21）,键级增至为3,所以NO易被氧化为NO+。
3238
（1）（1g）2（1u）2（1u）42g1,2.5
（2）
（1）2
（2）2
（1）4（32）,3.0
（3）（2s）2（2s*）2（2pz）2（2py）2（2px）2（2py*）1,2.5
3247键级是表示化学键的相对强度的,对于定域共价键,键级=（成键电子数-反键电子数）.对于离域键.相邻两原子i和j之间的键键级为
Pij=
nkckickj
式中nk为第k个分子轨道中的电子数,cki和ckj分别为第k个分子轨道中第i个和第j个原子轨道前的系数。
3248有两个包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。
或:
角动量沿键轴方向分量为2·
（h/2）的分子轨道称为轨道。
轨道上的电子称为电子。
3249有一个包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。
角动量沿键轴方向分量为1·
由成键电子形成的共价键称为键。
3250没有包含键轴的节面的分子轨道称为轨道。
角动量沿键轴方向分量为0的分子轨道称为轨道。
由电子形成的共价键称为键。
3263
（1）
（2）
3264
3267
描述分子中电子的轨道运动的单电子波函数。
3269
电子的动能算符；
电子受a原子核的吸引势能算符；
电子受b原子核的吸引势能算符；
a,b两原子核的排斥势能算符
3270
2.52.01.51.0
升级会员 