D.当溶液中c（Na＋）＝c（HC2O4－）＋2c（C2O42－）时，对应pH＝7
第II卷（非选择题：
共174分）
三、非选择题：
共174分。
第22～32题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第33～38题为选考题，考生根据要求作答。
（一）必考题：
共129分。
26.（14分）硫氰化钾可用于农药、医药、电镀、化学试剂、检定铁离子、铜和银等。
某兴趣小组同学在实验室模拟工业制备硫氰化钾（KSCN），实验装置如图所示。
实验步骤如下：
（1）制备NH4SCN溶液：
CS2＋2NH3
NH4SCN＋H2S，该反应进行的比较缓慢，NH3不溶于CS2。
①实验前，应进行的操作是；三颈烧瓶内盛放有一定量的CS2、水和催化剂。
三颈烧瓶的下层CS2液体必须浸没导气管口，目的是。
②实验开始时打开K1，加热装置A、D，缓慢地向装置D中充入气体。
装置A中发生反应的化学方程式是，装置C的作用可能是。
（2）制备KSCN溶液：
移去装置A处的酒精灯，关闭K1，打开K2，利用耐碱分液漏斗边加液边加热，则此时装置D中发生反应的化学方程式是。
（3）制备KSCN晶体：
先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩，冷却结晶，，得到硫氰化钾晶体。
（4）测定KSCN的含量：
称取10.00g样品配成1000mL溶液，量取25.00mL溶液于锥形瓶中，并加入几滴Fe（NO3）3溶液，用0.1000mol·L－1AgNO3标准溶液滴定。
经过3次平行试验，达到滴定终点时，消耗AgNO3标准溶液的体积平均为20.00mL。
滴定反应的离子方程式为SCN－＋Ag＋＝AgSCN↓。
①判断达到滴定终点的方法是。
②样品中KSCN的质量分数为（KSCN的摩尔质量为97g·mol－1，保留4位有效数字）。
27.（14分）磷酸铝（AlPO4）是－种用途广泛的材料，可在玻璃生产过程中充当助熔剂，作陶瓷或牙齿的黏合剂等。
以磷硅渣[主要成分为Ca3（PO4）2、Al2O3、SiO2和V2O5等]为原料制备磷酸铝的工艺流程如图所示：
请回答下列问题：
（1）浸渣中含有SiO2，试写出SiO2的一种重要用途；酸浸中磷元素主要转化为H3PO4，该反应的化学方程式为。
（2）生石灰除了调节pH外，另一作用是。
（3）滤液中钒元素以V3O93－形式存在，V3O93－易水解为[VO3（OH）]2－，该水解反应的离子方程式为。
（4）碱浸时，粗磷酸铝转化为可溶性溶质，则可溶性溶质分别是（填化学式）。
（5）实验测得pH、反应温度与时间对碱浸时固相中P、Al含量ω%的影响如图所示：
则最优反应条件是。
（6）在物质的量浓度分别为0.01mol·L－1的CaCl2和AlCl3的混合溶液中加入等体积的Na3PO4溶液，若Al3＋恰好沉淀完全，即溶液中c（Al3＋）＝1.0×10－5mol·L－1，此时AlPO4沉淀中（填“是”或“否”）混有Ca3（PO4）2。
[已知AlPO4、Ca3（PO4）2的Ksp分别为6.3×10－19、2.0×10－29]
28.（15分）氨在化肥生产、储氢及环境治理等领域发挥着重要作用。
（1）中科院固体研究所的赵惠军和张海民研究团队以MoS2为催化剂，通过调节催化剂/电解质的表界面相互作用，在不同电解质溶液中实现常温电催化合成氨，其反应历程与相对能量模拟计算结果如图1。
将Na2SO4溶液换成Li2SO4溶液后，反应速率明显加快的主要原因是加快了下列转化的反应速率（填标号）。
A.N2→*N2B.*N2→*N2HC.*N2H3→*ND.*NH→*NH2
（2）2017年Dr.KatsutoshiNagaoka等带领的研究团队开发了一种可以“快速启动的氨制氢工艺”。
已知：
NH3（g）＝
H2（g）＋
N2（g）△H1＝＋45.9kJ·mol－1
NH3（g）＋
O2（g）＝
H2O（g）＋
N（g）△H2＝－318kJ·mol－1
则快速制氢反应NH3（g）＋
O2（g）＝H2（g）＋
H2O（g）＋
N2（g）的△H＝kJ·mol－1。
（3）氨在高温下分解可以产生氢气和氮气。
1100℃时，在钨丝表面NH3分解的半衰期（浓度减小一半所需时间）如下表所示：
表中的t5的值为。
c（NH3）的值从2.28×10－3变化至1.14×10－3的过程中，平均反应速率v（H2）＝mol·L－1·s－1（保留三位有效数字）。
（4）氨催化氧化时会发生两个竞争反应：
I：
4NH3（g）＋5O2（g）
4NO（g）＋6H2O（g）△H＝－905.0kJ·mol－1
II：
4NH3（g）＋3O2（g）
2N2（g）＋6H2O（g）△H＝－1266.6kJ·mol－1
为分析某催化剂对反应的选择性，在1L密闭容器中存入1mol氨气和2mol的氧气，测得有关物质的物质的量随温度变化的关系如图2。
①该催化剂在低温时，选择反应（填“I”或“II”）。
②520℃时，4NH3（g）＋5O2（g）
4NO（g）＋6H2O（g）的平衡常数K＝（只需列出数字计算式，无需计算结果）。
（5）华南理工大学提出利用电解法制H2O2并用产生的H2O2处理废氨水，装置如图3所示。
①Ir－Ru惰性电极有吸附O2的作用，该电极上的反应为。
②理论上电路中每转移3mol电子，最多可以处理NH3·H2O的物质的量为。
（二）选考题：
共45分。
请考生从2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题作答。
如果多做，则每科按所做的第一题计分。
35.[化学——选修3物质结构与性质]（15分）
高氯酸三碳酰肼合镍{[Ni（CHZ）3]（ClO4）2}是一种新型的起爆药。
（1）写出基态Ni原子的外围电子排布图。
（2）Ni能与CO形成配合物Ni（CO）4，配体CO中提供孤电子对的是C原子而不是O原子，其理由可能是；1mol该配合物分子中σ键数目为（设NA为阿伏伽德罗常数的值，下同）。
（3）①ClO4－的VSEPR模型是。
②写出与ClO4－互为等电子体的一种分子：
（填化学式）。
（4）高氯酸三碳酰肼合镍化学式中的CHZ为碳酰肼，其结构为
，它是一种新型的环保锅炉水除氧剂。
碳酰肼中氮原子和碳原子的杂化轨道类型分别为、。
（5）高氯酸三碳酰肼合镍可由NiO、高氯酸及碳酰肼化合而成。
①高氯酸的酸性强于次氯酸的原因是：
。
②如图为NiO晶胞，则晶体中Ni2＋的配位数为；若晶胞中Ni2＋距离最近的O2－之间的距离为apm，则NiO晶体的密度＝g·cm－3（用含a、NA的代数式表示）。
36.[化学——选修5：
有机化学基础]（15分）
化合物M可用作消毒剂、抗氧化剂、医药中间体。
实验室由芳香烃A制备M的一种合成路线如下：
请回答：
（1）C的化学名称为；D中含氧官能团的结构简式为。
（2）由B转化为C的反应类型为；G的分子式为。
（3）由E转化为F的第一步反应的化学方程式为。
（4）M的结构简式为。
（5）芳香化合物Q为C的同分异构体，Q能发生银镜反应，其核磁共振氢谱有4组吸收峰。
写出符合要求的Q的一种结构简式。
（6）参照上述合成路线和信息，以苯甲酸甲酯和CH3MgBr为原料（无机试剂任选），设计制备
的合成路线。
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