t=|
-T|/S
>tF,,n,有显著性差异,是不准确可靠
t评价分析结果的显著性、系统误差;
t、F评价两种分析结果(方法)的显著性、系统误差;
6、有效数字
(1)+、-、×、÷运算;
(2)+、-运算以小数点后的位数最少者为基准
×、÷运算以位数最少者为基准
(3)运算结果位数保留:
X%<11~10>10
234
7、评价分析方法的选择性:
共存物的允许倍数
8、评价分析方法的灵敏度:
K(ε)、k、LD、LOQ
提高灵敏度方法:
增大测量信号、斜率(k)、选择仪器、选择方法等
9、评价方法的的分离效果
分配系数(KD,溶剂萃取分离法)、比移值(纸色谱法)、
10、定量仪器
台平分析天平量筒移液管滴定管容量瓶pH
(±0.10g)(±0.10mg)
小数点后保留412222
第五章化学平衡与滴定分析法概论
1、滴定分析的方法(酸碱滴定法、氧化还原滴定法、络合滴定法和沉淀滴定法)、曲线(酸碱滴定曲线、氧化还原滴定曲线、络合滴定曲线)和工作曲线
2、标准溶液配制(直接法与间接法)标定(标定法与比较法)方法
3、滴定反应要求:
·定量(≥99.9%)·υ快(即瞬间完成)·有指示ep方法
4、滴定方式:
·直接滴定法·返滴定法·置换滴定法·间接滴定法
KHC8H4O4,H2C2O4·2H2O
酚酞↓
例1滴定H3PO3、H3BO3、H2SO4NaOH标准溶液准确浓度
指示剂(粗配)
5、分析结果计算公式mA、A%的推导与应用(按方法原理一步列式)
第六章酸碱滴定法
1、共轭酸碱对、MBE、CBE、PBE的书写;
2、一元强酸滴定一元强碱、弱碱
(1)标准溶液及其浓度的选择(0.1000mol/L)、配制、标定
(2)指示剂选择(滴定误差<±0.1%时pH,pHSP)
(3)滴定误差:
林邦公式
Et=[10ΔpH-10-ΔpH/(CspKt)1/2]×100%,
ΔpH=pHep-pHsp,Kt=Ka/Kw=Kb/Kw
(4)缓冲溶液选择、配制与计算
pH=pKa+logCA-/CHAHAc-NaAc
pH=pK’a+loglogCB-/CHBNH3-NH4Cl
(5)滴定反应方程式配平、反应系数确定、稀释比
(6)弱酸、弱碱的型体分布分数与pH相关曲线及其应用
如由δ=0.5对应的pH即为pKa,比较某pH区间不同型体浓度的大小;
3、多元酸碱准确滴定(CsKa>10-8)与连续(Ka2/Ka1>105)滴定的判断(H3PO3、H3BO3、H2SO4)
4、应用
单、多组分含量测定,组成推测(如由V1=V2≠0推出CO32-)、Ka测定
5、简述滴定分析法的相关问题
1)、分析法选择
2)、能否被滴定判断
3)、如不能被滴定,应如何处理?
H3PO3、H3BO3
4)、设计处理方案,并书写其滴定反应
5)、应选用何种标准溶液,何种浓度最适宜?
0.1000mol/L
6)、如需准确测定标液的浓度,可选用何物标定?
邻苯二甲酸氢钾,碳酸钠等。
7)、可用何种指示剂?
8)、试样中百分含量
9)、可疑值检验
10)、显著性差异
第七章配位滴定法
1、K’MY(logK’MY=logKMY-logαM-logαY
或logK’MY=logKMY+pαM+pαY)
2、pM’SP=1/2(pCM,SP-pK’MY)
3、影响滴定突跃(△pM’)的因素(△pM’∝lgK’MY、CM)
4、合适的pH
(1)logK’MY=logKMY-pY(H)>8pY(H)pHmin
(2)logK’MIn=logKMIn-pMIn(H)pY(H)pHmax
5、提高配位滴定选择性的方法
(1)控制合适的pH;
(2)掩蔽法;(3)解蔽法;(4)化学分离法;
(5)选用其它滴定剂
6、配位滴定方式(直接法、间接法、剩余法、置换法)
7、林邦曲线应用
确定滴定pH、推断混合液中某些离子连续滴定、选择性滴定的可能性。
例根据林邦曲线,若pH=.1时lgKMg2+=8.5,pH=3.9时lgKZn2+=16.5,那么是否能选择性滴定混合液中某种离子,如何进行?
∵lgKZn2+-lgKMg2+=8≥6∴能选择性滴定混合液中Mg2+、Zn2+;
第八章氧化还原滴定法
1、Esp(KMnO4Fe2+,K2Cr2O7C)
2、Esp与n1、n2的关系
3、影响△E’因素
4、氧化还原滴定滴定法方式
5、指示剂选择(变色电位、变色电位范围)
设In(ox)+ne-In(Red)(且无H+参加),请推出变色点电位计算式。
∵In(ox)+ne-In(Red)(且无H+参加)
∴根据Nernst方程EIn=EInΦ’+0.059/nlgCIn(ox)/CIn(Red)
∵指示剂变色时,CIn(ox)/CIn(Red)=1
∴EIn=EInΦ’+0.059/nlg1=EInΦ’
CIn(ox)/CIn(Red)≥10EIn=EInΦ’+0.059/n
CIn(ox)/CIn(Red)≤1/10EIn=EInΦ’-0.059/n
6、碘量法(滴定方式、ep判断)
7、分析结果计算(反应系数、稀释比)
第九章沉淀分析法
1、可分为几种方法;
2、如何指示终点?
3、简述沉淀分析法测定原理
例1Volhard法直接滴定Ag+、返滴定法测定X-
SP时:
Fe3++SCN-=FeSCN2+↓(红)
∴由(白)↓(红)↓,从而指示终点的到达。
例2Fajans法测定Ag+
(Ag+过量时产物为AgCl·Ag+,ep时产物AgCl·Ag+·Fin)
4、.影响沉淀分析结果的因素,如pH、保护剂、沉淀吸附、沉淀转化等
例2用Fajans法测定Cl-,以曙红为指示剂。
分析结果是偏低、偏高、还是无影响,为什麽?
.
偏低∵AgCl沉淀强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。
第十章重量分析法
1、简述重量分析法(重量提取法、重量电解法、重量气化法和重量沉淀法)
(1)、以测定铁样中Fe(含少量Ba)含量为例,简述其分离与分析的操作步骤。
(2)、指出称量式和沉淀式?
(3)、F、m、含量%的计算式。
(4)、重量分析法对沉淀的要求是什麽?
(5)、影响沉淀溶解度的因素
同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀的结构等
(6)、分析意义:
可利用同离子效应降抵沉淀的溶解度,利用共沉淀富集待测组分和分离干扰组分。
(7)、影响沉淀纯度的因素有哪些?
(共沉淀和后沉淀)
例当有Mg2+存在时,Mg2+在CaC2O4完全时会产生后沉淀现象,从而影响CaC2O4沉淀的纯度。
KSP
∵Ca2++C2O42-CaC2O4↓小完全↓
Mg2++C2O42-MgC2O4↓大开始↓
∴不能获得纯净的CaC2O4沉淀。
即SCaC2O4随着pH的增加而降低。
2、S(难溶弱酸盐MX溶解度,如MXM2++X2-用Ka1、Ka2、[H+]表示)
Ksp=[M2+][X2-]=αX2-S2
S=(Ksp/αX2-)1/2=[Ksp/([H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka2)/Ka1Ka2]1/2
3、提高沉淀纯度的措施
4、F、m计算
第十一章吸光光度法
1、设计测定样品中组分含量的分析方案
(1)根据吸收光谱的实验事实,可建立什麽新方法?
选择工作波长?
体系各种物质起何作用(氧化、催化、增敏)?
何者是试剂空白、试液,选择何种参比溶液(催化褪色体系用水),预测该方法的线性范围(由体系待测物浓度确定)?
由回归方程及Sb求其检出限,根据结果求标准加入回收率。
根据λmax可对物质定性,由A可对物质定量
(2)预测方法的ε(k)
(3)希望测量误差最小,应移取试样多少克?
(4)由工作曲线、回归方程求样品中组分含量
(5)评价本方法的精密度
(RSD%=(S/X平均)×100%<±5%。
精密度好)
(6)评价本方法的准确度
(Er%=[(X平均-XT)/T]×100%<±5%,方法准确)
(7)检查n次测定结果是否有可疑值
A、Q检验法
Q=(X2-X1)/(Xn-X1)Q=(Xn-Xn-1)/(Xn-X1)B、G检验法
G=(
-X1)/SG=(Xn-
)/S(8)判断所选用的吸光度法是否显著性差异
t=|
-T|/S
(9)、评价方法的选择性(干扰实验)
2、影响显色反应的因素
(试剂浓度与用量、反应酸度、温度、时间、体系稳定度等)
3、吸光定律及其应用(A=kbc,其中c亦可由工作曲线、回归方程求得)
Lambert定律
比尔定律
4.A与T%相关性的公式
∵I/I0=TT%=T×100
∴A=logI0/I=-logI/I0=-logT=log1/T
=log1/T×100%=2-logT%
5、分光光度计类型[单光束、双光束(单波长)双波长(双单色器,无需参比液)],光源(钨灯、氢灯、氢灯、氘灯)、单色器(棱镜、光栅)、吸收池[(玻璃、石英比色皿(双面、四面)]、检测器[光电倍增管(红敏、蓝敏)]等
6、络合物组成(摩尔比法、等摩尔连续变化法,即由交点坐标确定络合比)、pKa、pKb(由A=1对应的pH、pOH)测定
第十二章分离方法
1、常见分离方法?
沉淀、萃取、离子交换、纸上色谱法
(1)在离子色谱图上标出各离子峰的名称;
从左至右各离子峰的名称为F-、Cl-、NO2-、PO43-、NO3-、SO42-。
(2)各离子是如何分离的?
在一定的电流下,各离子的保留时间不同,离子的流出顺序亦不同,根据各离子保留时间的差别可实现各离子的分离。
(3)离子色谱法能否定性、定量?
(4)如何定性、定量?
其依据是什麽?
根据各离子保留时间与峰面积进行定性、定量
(5)请推测离子色谱仪的流动相、固定相。
流动相、固定相分别为Na2CO3+NaHCO3、阴离子型树脂。
2、纸色谱法
(1)流动相、固定相各是什麽?
(2)如何分离?
(3)何者移动在前面?
(4)纸色谱法定性依据?
(5)纸色谱法定量依据?
举例说明。
3、沉淀分离法
例