分析化学期末考试复习资料中南大学.docx

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分析化学期末考试复习资料中南大学

分析化学——期末考试复习资料（中南大学）

《分析化学》课程复习资料

一、填空题：

1.至第二计量点时pH=_9__，可选用_酚酞_作指示剂。

在分析过程中，下列情况将引起何种（系统、随机）误差。

使用没有校正的砝码引起__系统误差_；用部分风化的H2C2O4·H2O标定NaOH引起_系统误差_；滴定管读数最后一位不一致为___随机___。

2.用碘量法测定铜的含量时,为了减少CuI对I2的吸附,常加入_KSCN_试剂,使CuI沉淀转化为不易吸附I2的___CuSCN_____沉淀。

3.当用0.01mol/LEDTA滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（△pM=0.2,TE≤0.3%）应满足?

lgK?

____5__。

4.某三元酸的电离常数分别是Ka1=1×10，Ka2=1×10，Ka3=1×10。

用NaOH标准溶液滴定时有___2__（个）滴定突跃。

滴定至第一计量点时，溶液pH＝___4_，可选用__甲基橙__作指示剂；滴定至第二计量点时pH=___9__，可选用___酚酞__作指示剂

5.滴定误差的大小说明结果的准确程度，这与化学反应的完全程度有关，也与指示剂的选择是否适当有关。

3+2+6.Fe/Fe电对的电位在加入HCl后会不变；加入邻二氮菲后会增加（指增加、降低或不变）。

2+7.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8,其pKa=6.8；在pH=6时络合指示剂与Zn的络合物

的条件稳定常数lgK′ZnIn=8.9,则变色点时的p[Zn]=8.9。

8.碘量法测定可用直接和间接两种方式。

直接法以___I2____为标液，测定____还原性____物质。

间接法以____I2____和__Na2S2O3_为标液，测定__氧化性__物质。

9.下列4次测定的结果为：

27.37%、27.47%、27.43%、27.40%,相对平均偏差（dr）=0.1%（0.1。

标准偏差（S）=0.04（%）或0.04%。

10.定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是___增加平行测定的次数__,多次平行测定所得一

系列数据中,若有可疑值时,可通过和_____Q检验__决定是否舍弃。

11.在用自动电位滴定法测定水样中氯离子含量时,AgNO3与NaCl这一反应体系的终点电位是通过作__Ag电

极__确定的。

在该测定中组成工作电池的指示电极是___Ag电极___,参比电极是（根据实验所用）___双液接饱和甘汞电极__。

-12.磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。

溶液中H2PO4分布系数最大时___pH=4.66____；溶液中

2-HPO4分布系数最大时__pH=9.94______。

13.配置滴定中金属离子能够滴定的最低pH可利用lgαY（H）=lgKMY-lgK＇MY或αY（H）值与pH的关系求得，表示pH与lgαY（H）关系的曲线称为酸效应曲线，滴定金属离子的最高pH，在不存在辅助配体时，可利用M（OH）n的Ksp进行计算。

14.下列现象各是什么反应？

（填A,B,C,D）

-2+-

（1）MnO4滴定Fe时，Cl的氧化被加快（D）诱导反应；

-2-

（2）MnO4滴定C2O4时，速度由慢到快（B）自动催化反应；

+2+-（3）Ag存在时,Mn氧化成MnO4（A）催化反应；

（4）PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加（C）副反应

15.下列情况属于系统误差还是偶然误差：

（1）滴定管读数时，最后一位读数估计不准偶然。

（2）终点与化学计量点不符合__系统__。

16.对于一元弱酸溶液，当pH=___pKa__时，?

（HA）=?

（HA）=0.5

-17.pH=1，EDTA滴定Bi3+时，用隐蔽Fe3+的干扰；Al3+对Zn2+的测定有干扰，可用F隐蔽Al3+，

3-使Al3+变成AlF6配位离子。

18.分析测试数据的随机误差的特点是大小相同的正负误差出现的概率__相同_，大误差出现的概率___小

___，小误差出现的概率___大____。

-2-6-12

19.用摩尔法测定Cl—浓度时，试样的pH值应控制在6.5-10.5间，若酸度太低，则Ag2O?

；若酸度

太高，则Ag2CrO4分解。

+-+2+-3-4-20.EDTA（即Na2H2Y）水溶液的质子条件式为[H]+[H3Y]+2[H4Y]+3[H5Y]+4[H6Y]=[OH]+[HY]+2[Y]。

21.配制标准溶液的方法有直接配制法和间接配制法。

22.在分析过程中，下列情况将引起何种（系统、随机）误差。

使用没有校正的砝码引起系统误差；用

部分风化的H2C2O4·H2O标定NaOH引起系统误差；滴定管读数最后一位不一致为随机.

23.在酸性条件下，用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4溶液，反应温度应控制在75-85℃℃，温度过低会使

反应速度太慢，温度过高会使H2C2O4分解，该反应速度受到反应产物的影响，这种影响，这种影

响被称为自催化现象现象。

二、单项选择题：

—1.下列各组酸碱，属于共B.H2CO3—HCO3

2.下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是D.反应物的摩尔质量要大

3.提高氧化还原反应的速度可采取（）措施。

A.增加温度

4.用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将D.偏高

5.测定FeCl3中Cl含量时，选用（）标准溶液作滴定剂。

C.NH4SCN

6.摩尔法测定Cl时，溶液应为B.弱酸性

7.欲配制pH=5.1的缓冲溶液，在下列缓冲体系中最合适的是C.六次甲基四胺（pKb=8.85）

8.某酸碱滴定pH突跃为7.7～9.7，适宜用的指示剂是D.酚酞

9.已知lgKZnY?

?

16.5和

若用M=0.2）,滴定时的最低pH值为[A.4]

10.朗伯-比耳定律适用于C.单色光

11.间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是C.滴定至接近计量点时

12.有关EDTA的酸效应,下列叙述正确的是B.PH值越小,酸效应系数越大

-113.用硼砂（Na2B4O7·10H2O式量381.4）标定0.1mol·L的HCl溶液,宜称取此基准物的重量为D.0.4～0.6

克

14.分光光度法中用邻菲罗啉测定铁时，选择的参比溶液是[B.试剂空白]

0?

15.已知Fe3?

/Fe2?

0?

0.77V,?

Sn?

0.15V4?

/Sn2?

，Fe与Sn反应的平衡常数的对数（logK）值是2+2+

2（0.77?

0.15）

0.059[B.]

16.某矿石中锰含量在0.2%以下，要求测定结果的相对误差为2%左右，选用下述何种方法测定较为适宜[D.高碘酸钾氧化分光光度法]

17.25.00mL0.4000mol/LH3PO3溶液与30.00mL0.5000mol/LNa3PO3溶液混合,稀释至100mL，则溶液的

pH值为（）。

已知磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。

[C.7.81]

18.铝盐药物的测定常用配位滴定法。

加入过量EDTA，加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。

该滴定方

式是[A.直接滴定法]

————19.关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是[A.本法可测定Cl和Br，但不能测定I或SCN]

20.一般情况下，EDTA与金属离子形成的配合物的配位比是[A.1：

1]

21.今有三种溶液分别由两组分组成

（a）0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液

（b）0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液

（c）0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液

则三种溶液pH的大小关系是[D.a=b=c]

+[已知pKa（HAc）=4.74,pKa（NH4）=9.26]

22.用NaOH滴定一元弱酸HA至化学计量点时，溶液pH值为[D.1pK?

1pK?

lgc]

waNaA22

23.沉淀陈化适用于下列何种沉淀？

[B.晶型]

24.为清洗由于盛AgNO3溶液产生的棕黑色污垢,应选用[B.HNO3]

25.滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（）mL[B.20]

3+26.下列哪种情况应采用返滴定法[C.用EDTA标准溶液测定Al试样含量]

27.重量分析法测定0.5126gPb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得0.4657gPbSO4沉淀，则样品中

Pb的百分含量为[C.62.07%]

（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。

28.用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将[D.偏高]

2+29.用含有少量Mg的蒸馏水配制EDTA标准溶液，在pH＝5.0时，用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度，

2＋然后用上述EDTA标准溶液于pH＝10.0滴定试样中Ca。

测定结果将[B.偏高]

（已知：

lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH＝5.0，lgαY（H）=6.45

pH＝10.0，lgαY（H）=0.45）。

30.已知CuI的Ksp=1.1×10,[I]=1mol/L,?

-12-

2+-Cu2?

?

?

0.16V,?

1,EI?

/I?

0.54V,ECu2?

/Cu?

2?

计算2Cu+4I=2CuI↓+I2在25℃的lgK?

?

[B.11.2]

31.下列关于副反应系数的定义，正确的是[C.?

Y（H）?

[Y?

][M?

]];?

M?

[Y][M]

32.用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定

至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生[B.标定结果偏低]

33.25.00mL0.4000mol/LH3PO3溶液与30.00mL0.5000mol/LNa3PO3溶液混合，稀释至100mL，则溶液的

pH值为（）。

已知磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。

[C.7.81]

34.对某试样进行平行三次测定，得CaO平均含量为30.6%，而真实含水量为30.3%，则30.6%-30.3%=0.3%

为[B.绝对误差]

35.下列溶液中能用0.1000mol·L-1NaOH标准液直接准确滴定的是[B.0.1000mol·L-1HF（pKa=3.18）]

36.测定NaCl+Na3PO4中Cl含量时，选用（）标准溶液作滴定剂。

[C.NH4SCN]

37.EDTA的pKa1-pKa6分别为：

0.9；1.6；2.0；2.67；6.16；10.26，则EDTA的二钠盐（Na2H2Y）水溶液的

pH约为[D.4.42]

38.氧化还原滴定反应2A++3B4+=2A4++3B2+的化学计量点电位是E[C.（3EθA+2EθB）/5]

39.分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是[C.FeSO4·7H2O]

40.用0.1mol/L的HCl溶液滴定同浓度的NH3H2O（Kb＝1.80×10-5）时，适宜的指示剂为[C.甲基红（pkHIn=5.0）]

41.银量法滴定与Na3PO4共存的NaCl中的Cl-含量时，最适宜的指示剂是[B.NH4Fe（SO4）2]

+-142.称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4后加碱蒸馏出NH3,用10mL0.05mol·LHCl吸收,回滴时耗去0.05

-1mol·LNaOH9.5mL。

若想提高测定准确度,可采取的有效方法是[D.增加试样量]

-43.莫尔法测定Cl，所用标准溶液，滴定的pH条件和应选择的指示剂分别是[D.AgNO3，中性弱碱性，

K2CrO4]

3+2+44.Fe与Sn反应的平衡常数对数值（lgK）为[B.2×（0.77-0.15）/0.059]

（?

?

（Fe/Fe）=0.77V,3+2+?

?

（Sn/Sn）=0.15V）4+2+

45.某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HClV1（mL）,继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HClV2（mL）,则V1与V2的关系是[D.V1>V2]

46.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是[B.KaKb=Kw]

47.下述（）说法是正确的。

[B.称量形式和沉淀形式可以不同]

48.以下表达式中,正确的是[C.K（MY）?

[MY]]

[M][Y]

49.沉淀陈化适用于下列何种沉淀？

[B.晶型]

50.间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是[B.滴定至近终点时]

三、判断题：

1.AgCl的Ksp=1.56×10-10比Ag2CrO4的Ksp=9×10-12大,所以,AgCl在水溶液中的溶解度比Ag2CrO4[X]

2.摩尔法不能用于直接测定Ag+[V]

3.当置信度和测量次数一定时，一组测量数据的精密度越高，则平均值的置信区间越小。

[V]

4.由于各种酸碱指示剂的K（HIn）值不同，指示剂变色的pH范围也不同[V]

5.配位滴定分析中消除干扰最有效的方法是控制溶液的酸度。

[X]

6.偏差是指测量结果与真实值之间的差值[X]

7.系统误差的特点是其大小、正负是固定[V]

8.当置信度和测量次数一定时，一组测量数据的精密度越高，则平均值的置信区间越小[V]

9.重量分析中由于同离子效应，因此加入沉淀剂的量越多，沉淀的溶解损失量就越小[X]

10.间接碘量法测定铜时，加入过量的KI是为了减少碘的挥发，同时减少CuI沉淀表面吸[X]

-111.佛尔哈德法测定Cl,未加有机溶剂保护,则测定结果偏高[X]

12.用台砰称取NaCl1.5克,又用分析天平称取NaCl0.1550克放于同一烧杯中应记为1.6克[V]

13.分析测定中,若测定数据的精密度好,则测定结果的准确度不一定[V]

2+14.标定高锰酸钾溶液时，为使反应较快进行，可以加入Mn[X]

15.重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好[X]

-1-116.膜电位的产生实质是离子的扩散和迁移的结果。

0.1mol·L的HCl溶液不能滴定0.1mol·L的NaAc

-5-8溶液,是因为K（HAc）=1.8×10,而cKb〈10。

[V]

17.用HCl溶液滴定Na2CO3基准物溶液以甲基橙作指示剂，其物质量关系为n（HCl）∶n（Na2CO3）=1[X]

18.EDTA分子中有6个配位原子,故一个EDTA分子可以满足6个金属离子配位的需要[X]

19.分析测定中,若测定数据的精密度好,则测定结果的准确度不一定高。

[V]

20.用移液管吸取溶液后，调节液面高度到标线时，移液管口应浸在液面[X]

21.系统误差是大小和正负可测定的误差，可通过增加测定次数，取平均值加以消除[X]

-122.佛尔哈德法测定Cl,未加有机溶剂保护,则测定结果偏高。

[X]

23.因为?

?

I2/I?

?

0.54V,?

?

Cu2?

/Cu?

?

0.16V,所以I不能将Cu还原为Cu。

[X]-2++

24.用C（NaOH）=0.1000mol/L的NaOH溶液20.00ml滴定相同体积、相同浓度的HCl溶液，当滴加的NaOH

溶液为19.98ml时，体系的pH=3.30[X]

25.化学定量分析方法主要用于常量组分的分析，即含量在1%以上的组分测定。

[V]

26.酸碱滴定中，只有当溶液的pH突跃超过2个pH单位，才能指示滴定终点。

[X]

-27.摩尔法可用于样品中I的测定[X]

28.缓冲溶液释稀pH值保持不变[V]

29.摩尔法测定氯会产生负误差[V]

30.K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量[V]

四、计算题：

1.测定铁矿石中铁的质量分数（以WFeO表示），5次结果分别为：

67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。

计算：

（1）平均偏差

（2）相对平均偏差（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。

2.计算pH=3.0和pH=4.0时，ZnY的条件稳定常数K'ZnY，判断能否准确滴定。

已知：

lgKZnY=16.50，pH=2.0时lgαY（H）=13.79；pH=5.0时lgαY（H）=6.45。

3.EDTA为六元弱酸，其六级酸离解常数,pKa1-pKa6分别是0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。

在络合滴定分23

析中，将该六元酸表示成H6Y，常用的是它的钠盐：

（1）试写出Na2H2Y·2H2Y质子等衡式。

（2）写出δ的表达式。

2--1（3）当CHY=0.1mol·L时，计算Na2H2Y·2H2Y水溶液的pH值。

4.为了测定长石中K,Na含量,称取试样0.5034g,首先使其中的K,Na定量转化为KCl和NaCl0.1208g,然后再溶于水,再用AgNO3溶液处理,得到AgCl沉淀0.2513g,计算长石中的K2O和Na2O质量分数.（MKCl=74.551,MNaCl=58.443,MAgCl=143.32,MK2O=94.196,MNa2O=61.979）。

5.有一纯KIOx，称取0.4988克，进行适当处理后，使之还原成碘化物溶液，然后以0.1125mol/LAgNO3溶液滴定，到终点时用去20.72ml，求x（K：

39.098,I：

126.90，O：

15.999）。

6.某试样含铁约12%，试样溶解后转入100ml容量瓶中定容，移取5.00mL到50mL容量瓶中,在一定条件

4下，用邻二氮杂菲显色后（ε=1.2×10L/mol·cm），在λ=510nm处用1.0cm比色皿测定溶液的吸光度，

并按光的吸收定律进行定量分析。

为使测量结果准确度最高，应称取试样多少克？

（MFe=55.85）

-1-17．0.1000mol·LNaOH滴定20.00mL0.1000mol·LHAC（pKa=4.76），计算滴定过程中，滴定分数为-0.1%、

+0.1%以及化学计量点时溶液的pH。

8.应用佛尔哈德法分析碘化物试样。

在3.000克试样制备的溶液中加入49.50ml0.2000mol/LAgNO3溶

+液，过量的Ag用KSCN溶液滴定，共耗用0.1000mol/LKSCN溶液6.50ml。

计算试样中碘的百分含量。

（I：

126.90447）

9.计算CaC2O4在pH=5.0的0.010mol/L草酸溶液中的溶解度（H2C2O4：

Ka1?

5.9?

10?

2，Ka2?

6.4?

10?

5；CaC2O4：

Ksp?

2.0?

10?

9）。

2-10.将1.000克钢样中铬氧化成Cr2O7，加入25.00ml0.1000mol/LFeSO4标准溶液，然后用0.0180mol/L

KMnO4标准溶液7.00ml回滴过量的FeSO4。

计算钢样中铬的百分含量。

（Cr:

51.9961）

11.计算用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.10mol·L-1NH3溶液时，

（1）计量点溶液的pH；

（2）计量点前后±0.1%时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？

12.将纯KMnO4和K2Cr2O7的混合物0.2400g与过量的KI在酸性介质中反应。

析出的I2以0.2000mol/LNa2S2O3溶液滴定，终点时耗去30.00ml。

求混合物中的质量。

（MKMnO4?

158.0g/mol；MK2Cr2O7?

294.2g/mol2+

参考答案

四、计算题：

1.解：

（1）?

?

67.48%?

67.37%?

67.47%?

67.43%?

67.40%5?

67.43%

d?

10.05%?

0.06%?

0.04%?

0.03%|d|?

?

0.04%?

in5

（2）dr?

?

d0.04%?

100%?

?

100%?

0.06%x67.43%?

（3）S?

（4）Sr?

?

dS

x?

2in?

1?

（0.05%）2?

（0.06%）2?

（0.04%）2?

（0.03%）2?

0.05%5?

1?

100%?

0.05%?

100%?

0.07%67.43%

（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%

2.

3.解：

（1）4[H6Y]+3[H5Y]+2[H4Y]+[H3Y]+[H]=[OH]+[HY]+2[Y]

2-+2

（2）δH2Y=[H]Ka1Ka2Ka3Ka4

+645[H]+[H]Ka1+…+Ka1ka2Ka3…Ka6

+-2.67-6.16-4.16-（3）[H1Ka210=10mol·L

4.解：

设试样中K2O的质量为x，Na2O的质量为y

2×[x/M（K2O）]×M（KCl）+2×[y/M（Na2O）]×M（NaCl）=0.1208

（1）

2×[x/M（K2O）]×M（AgCl）+2×[y/M（Na2O）]×M（AgCl）=0.2513

（2）

由

（1）

（2）解得

X=0.05357gy=0.01909g

K2O%=0.05357/0.5034×100%=10.64%

Na2O%=0.01909/0.5034×100%=3.79%

5.解：

KIOX?

I?

AgNO3，?

2++-+-3-4-mKIOX

MKIOX?

1000?

（cV）AgNO3

0.4988?

1000?

0.1125?

20.72，MKIOX?

213.985，X=3MKIOX

6.解：

设应称取试样m克，则有

m?

?

0.4343?

1?

50.000.11.2?

1045.00

解得m=0.017

-7.解答：

（1）滴定分数为-0.1%时，即已经加入NaOH溶液19.98mL，溶液中未反应的HAc和产物Ac同时存

在，组成一个缓冲体系：

-5-1cHAc=5.0×10mol·L

-2-1cAc-=5.0×10mol·L

cAc?

c则pH=pKa+lgHAc=4.74+3=7.74；

（2）化学计量点时，HAc全部被中和，生成NaAc。

-1cAc-=0.05000mol·L，根据弱碱的有关计算式计算：

[OH]=-kbc=5.3×10mol·L-6-1

pH=14.00-5.28=8.72；

（3）滴定分数为+0.1%时，溶液的pH主要有过量的NaOH来计算：

0.02

--5-1[OH]=20.00?