高考理综化学试题和答案全国卷1高清WORD版Word下载.docx
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9.已知分解1molH2O2放出热量98kJ，在含少量I−的溶液中，H2O2分解的机理为：
H2O2+I−→H2O+IO−慢
H2O2+IO−→H2O+O2+I−快下列有关该反应的说法正确的是（）
A.反应的速率与I−的浓度有关B.IO−也是该反应的催化剂
C.反应活化能等于98kJ·
mol−1D.
（H2O2）=
（H2O）=
（O2）
10.W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2−和
Z－，Y＋和Z－离子具有相同的电子层结构。
下列说法正确的是（）
A.原子最外层电子数：
X＞Y＞ZB.单质沸点：
X＞Y＞Z
C.离子半径：
X2−＞Y＋＞Z－D.原子序数：
11.溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（）
A.
溴酸银的溶解是放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×
10－4
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是（）
A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干
B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C.酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差
D.用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。
13.利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）
①
②
③
实验结论
稀硫酸
Na2S
AgNO3与AgCl的浊液
Ksp（AgCl）＞Ksp（Ag2S）
浓硫酸
蔗糖
溴水
浓硫酸具有脱水性、氧化性
稀盐酸
Na2SO3
Ba（NO3）2溶液
SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀
浓硝酸
Na2CO3
Na2SiO3溶液
酸性：
硝酸＞碳酸＞硅酸
二、非选择题：
包括必考题和选考题两部分。
第26题~第28题为必考题，每个试题考生都必须做答。
第36题~第38题为选考题，考生根据要求做答。
（一）必考题（本题包括3小题，共43分）
26、（13分）
乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。
实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
实验步骤：
在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。
回答下列问题：
（1）仪器B的名称是：
__________________
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：
________________；
第二次水洗的主要目的是：
________________
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）。
a.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出
b.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
c.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出d.先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出
（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：
________________________________。
（5）实验中加入少量无水MgSO4的目的是：
（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：
________________（填标号）。
（7）本实验的产率是：
________________（填标号）。
a.30%b.40%c.50%d.60%
（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏______（填“高”或“低”），其原因是________________________________。
27、（15分）
次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
。
（2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。
①H3PO2中，磷元素的化合价为。
2利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:
1，则氧化产物为（填化学式）。
3NaH2PO2为（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显（填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”）
（3）H3PO2的工业制法是：
将白磷（P4）与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与H2SO4反应。
写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：
（4）H3PO2也可用电渗析法制备。
“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：
1
写出阳极的电极反应式。
2分析产品室可得到H3PO2的原因。
3早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：
将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。
其缺点是产品中混有杂质。
该杂质产生的原因是：
28、（15分）
乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。
（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）。
再水解生成
乙醇。
写出相应反应的化学方程式
（2）已知：
甲醇脱水反应2CH3OH（g）＝CH3OCH3（g）＋H2O（g）H1＝－23.9kJ·
mol－1甲醇制烯烃反应2CH3OH（g）＝C2H4（g）＋2H2O（g）H2＝－29.1kJ·
mol－1乙醇异构化反应C2H5OH（g）＝CH3OCH3（g）H3＝+50..7kJ·
mol－1则乙烯气相直接水合反应C2H4（g）＋H2O（g）＝C2H5OH（g）的H＝kJ·
mol－1与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：
（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n（H2O）:
n（C2H4）=1:
1）
1列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp＝（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×
物质的量分数）
2图中压强p1、p2、p3、p4的大小顺序为：
，理由是：
3气相直接水合法常采用的工艺条件为：
磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃、压强6.9MPa，n（H2O）:
n（C2H4）=0.6:
1。
乙烯的转化率为5%。
若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：
、
（二）选考题:
15分。
请考生从给出的3道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的第一题计分。
36．【化学—选修2:
化学与技术】
（15分）
磷矿石主要以磷酸钙[Ca3（PO4）2·
H2O]和磷灰石[Ca5F（PO4）3、Ca5（OH）（PO4）3]等形式存在。
图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。
图（b）是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。
熔点/℃
沸点/℃
备注
白磷
44
280.5
PH3
−133.8
−87.8
难溶于水，有还原性
SiF4
−90
−86
易水解
（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的%。
（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F（PO4）3反应的化学方程式为：
现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸t。
（3）如图（b）所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。
炉渣的主要成分是（填化学式），冷凝塔1的主要沉积物是，冷凝塔2的主要沉积物是。
（4）尾气中主要含有，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去；
再通入次氯酸钠溶液，可除去。
（均填化学式）
（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是。
37．【化学—选修3:
物质结构与性质】
（15分）
早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。
（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。
（2）基态Fe原子有个未成对电子，Fe3+的电子排布式为。
可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为
（3）新制备的Cu（OH）2可将乙醛（CH3CHO）氧化为乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为，1mol乙醛分子中含有的
键的数目为。
乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是。
Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有个铜原子。
（4）Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为。
列式表示Al单质的密度g·
cm－3（不必计算出结果）
38．【化学—选修5:
有机化学基础】
席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。
合成G的一种路线如下：
21molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应
3D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106
4核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢
5
（1）由A生成B的化学方程式为，反应类型为。
（2）D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为：
（3）G的结构简式为。
（4）F的同分异构体中含有苯环的还有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6:
2:
1的是（写出其中一种的结构简式）。
（5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N
异丙基苯胺：
反应条件1所用的试剂为，反应条件1所用的试剂为，I的结构简式为。
2014年高考理综化学试题（新课程卷Ⅰ）参考答案
一、选择题（每小题6分，共42分）
7.A8.C9.A10.D11.A12.B13.B二、必考题（本题包括3大题，共43分）
26．（13分）
（1）球形冷凝管
（2）洗掉大部分硫酸和醋酸；
洗掉碳酸氢钠
（3）d
（4）提高醇的转化率
（5）干燥
（6）b
（7）c
（8）高；
会收集少量未反应的异丙醇
27．（15分）
（1）H3PO2⇌H2PO2−+H+
（2）①+1；
②H3PO4；
③正盐；
弱碱性
（3）2P4+3Ba（OH）2+6H2O══3Ba（H2PO2）2+2PH3↑
（4）①2H2O−4e－══O2↑+4H＋
②阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2−穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2
③PO34；
H2PO2或H3PO2被氧化
28．（15分）
（1）C2H4+H2SO4══C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O══C2H5OH+H2SO4
（2）−45.5；
污染小、腐蚀性小等
20%np
（3）①Kpp（CHOH25）2n20%n2201800.07（MPa）1p（CH24）p（HO2）（80%np）2807.85MPa
2n20%n
2p1<
p2<
p3<
p4；
反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高
3将产物乙醇液化移去；
增加n（H2O）:
n（C2H4）比
三、选考题:
36．【化学——选修2：
（1）69
（2）Ca5F（PO4）3+5H2SO4══3H3PO4+5CaSO4+HF↑；
0.49
（3）CaSiO3；
液态白磷固态白磷
（4）SiF4、CO；
SiF4、HF、H2S；
（5）产品纯度高（浓度大）
37．【化学——选修3：
（1）X
射线衍射
（2）4；
1s22s22p63s23p63d5；
血红色
（3）sp3、sp2；
6NA；
CH3COOH存在分子间氢键；
16
（4）12；
6.02210（0.40510）
38．【化学——选修5：
有机化学基础】
（1）
（3）
（4）19；
（5）浓硝酸、浓硫酸；
铁粉/稀盐酸（其它合理还原条件也给分）；
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