C.保持其他条件不变,升高温度达到新平衡时K=0.125,则反应的ΔH<0
D.T℃时,若起始向容器中充入2.0molN2O4,则平衡时N2O4的转化率大于80%
15.25℃时,向20mL0.1mol·L-1氨水中滴加0.1mol·L-1盐酸,溶液pH随滴加盐酸溶液体积的变化如右图所示。
下列说法正确的是（ ）
A.a点时,c（NH3·H2O）>c（Cl-）>c（N）>c（OH-）>c（H+）
B.a~b区域内可能有c（N）=c（Cl-）
C.当V（HCl）=10mL时,
c（N）-c（NH3·H2O）=2[c（OH-）-c（H+）]
D.当V（HCl）=20mL时,
c（H+）+c（Cl-）>c（N）+c（NH3·H2O）+c（OH-）
第Ⅱ卷（非选择题 共80分）
16.（12分）一种以黄磷（P4）为原料制备次磷酸钠晶体的工艺流程如下:
（1）一定温度下,PH3的分解反应为4PH3（g）
P4（g）+6H2（g）,该反应的平衡常数表达式为K= ;磷化氢是一种易燃、有毒的气体,可以在常温下催化氧化为磷酸,其反应的化学方程式是 。
（2）搅拌釜中通入CO2的目的是 。
（3）滤渣2的主要成分为 。
（4）次磷酸钠可用于化学镀。
如在塑料镀件上化学镀铜,用含有Cu2+和H2P的溶液在pH=11的条件下反应,H2P被氧化为HP,该反应的离子方程式为 。
化学镀与电镀相比,优点是 、 （答两点）。
17.（15分）普罗帕酮为广谱高效膜抑制性抗心律失常药。
其合成路线如下:
（1）化合物C的含氧官能团为 和 （填官能团的名称）。
（2）反应①~④中属于加成反应的是 （填序号）。
（3）写出同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式:
。
Ⅰ.分子中含有苯环,且苯环上的一氯代物有两种 Ⅱ.与FeCl3溶液发生显色反应 Ⅲ.能发生银镜反应
（4）产物普罗帕酮中会混有少量副产物F（分子式为C21H27O3N）。
F的结构简式为 。
（5）化合物3-羟基戊二酸二乙酯（
）是一种医药中间体,请结合流程信息,写出以丙酮、乙醇和甲醛为原料,制备该化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）。
合成路线流程图示例:
CH3CH2Br
CH3CH2OH
18.（12分）次硫酸氢钠甲醛（xNaHSO2·yHCHO·zH2O）俗称吊白块,在印染、医药以及原子能工业中有广泛应用。
它的组成可通过下列实验测定:
①准确称取1.5400g样品,完全溶于水配成100mL溶液。
②取25.00mL所配溶液经AHMT分光光度法测得甲醛物质的量浓度为0.10mol·L-1。
③另取25.00mL所配溶液,加入过量碘完全反应后,加入BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重得到白色固体0.5825g。
次硫酸氢钠甲醛和碘反应的化学方程式如下:
xNaHSO2·yHCHO·zH2O+I2
NaHSO4+HI+HCHO+H2O（未配平）
（1）生成0.5825g白色固体时,需要消耗碘的质量为 。
（2）若向吊白块溶液中加入氢氧化钠,甲醛会发生自身氧化还原反应,生成两种含氧有机物,写出该反应的离子方程式:
。
（3）通过计算确定次硫酸氢钠甲醛的组成（写出计算过程）。
19.（15分）K3[Fe（C2O4）3]·3H2O（三草酸合铁酸钾晶体）是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。
实验室利用（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O（硫酸亚铁铵）、H2C2O4（草酸）、K2C2O4（草酸钾）、双氧水等为原料制备三草酸合铁酸钾晶体的部分实验过程如下:
反应的原理如下:
沉淀:
（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O+H2C2O4
FeC2O4·2H2O↓+（NH4）2SO4+H2SO4+4H2O
氧化:
6FeC2O4+3H2O2+6K2C2O4
4K3[Fe（C2O4）3]+2Fe（OH）3
转化:
2Fe（OH）3+3H2C2O4+3K2C2O4
2K3[Fe（C2O4）3]+6H2O
（1）溶解的过程中要加入几滴稀硫酸,目的是 。
（2）沉淀过滤后,用蒸馏水洗涤,检验洗涤是否完全的方法是
。
（3）在沉淀中加入饱和K2C2O4溶液,并用40℃左右水浴加热,再向其中慢慢滴加足量的30%H2O2溶液,不断搅拌。
此过程需保持温度在40℃左右,可能的原因是 。
（4）为测定该晶体中铁的含量,某实验小组做了如下实验:
步骤一:
称量5.00g三草酸合铁酸钾晶体,配制成250mL溶液。
步骤二:
取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加稀硫酸酸化,滴加KMnO4溶液至草酸根离子恰好全部氧化成二氧化碳。
向反应后的溶液中加入足量锌粉,加热至黄色消失。
然后过滤、洗涤,将滤液及洗涤液一并转入锥形瓶,此时溶液仍呈酸性。
步骤三:
用标准KMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点,记录消耗KMnO4溶液的体积（滴定中Mn被还原成Mn2+）。
步骤四:
……
步骤五:
计算,得出结论。
请回答下列问题:
①步骤一中需要用到的玻璃仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、 、 。
②步骤二中若加入KMnO4的量不足,则测得铁含量 （填“偏低”、“偏高”或“不变”）;加入锌粉的目的是 。
③写出步骤三中发生反应的离子方程式:
。
④请补充步骤四的操作:
。
20.（14分）铁和铝是我们日常生活中应用最广泛的金属材料。
（1）已知:
2Fe（s）+O2（g）
Fe2O3（s） ΔH=-823.7kJ·mol-1
2Al（s）+O2（g）
Al2O3（s） ΔH=-1675.7kJ·mol-1
写出铝热反应的热化学方程式:
,该反应常用于焊接铁轨,理由是 。
（2）工业上用Al-Si-Fe合金在一定条件下还原白云石[主要成分为CaMg（CO3）2]可制取金属镁。
实际生产中镁的还原率在不同条件下的变化曲线如图1、图2所示。
图1 不同氟盐添加量与还原率的关系
图2 不同还原温度下氟盐对还原过程的影响
①实际生产中通过添加氟盐来提高镁的还原率,选择最佳的氟盐及添加量是 。
②温度一般控制在1140℃,原因是 。
③若将一定质量的Al-Si-Fe合金投入100mLamol·L-1硫酸（过量）,充分反应后过滤,向滤液中加入5mol·L-1氢氧化钠溶液,当加到200mL时生成的沉淀量最大,则a的值为 。
（3）大功率Al-H2O2动力电池原理如右图所示,电池放电时负极的Al转化为[Al（OH）4]-。
透过离子交换膜的离子为 ,该电池反应的离子方程式为 。
21.（12分）本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。
请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。
若两题都做,则按A题评分。
A.铬及其化合物在工业上有重要用途。
请回答下列问题:
（1）基态铬原子的核外电子排布式为 。
（2）沙瑞特试剂[（C5H5N）2·CrO3]是一种高选择性氧化剂。
例如它可将乙醇氧化生成乙醛而不继续氧化生成乙酸。
①沙瑞特试剂组成元素中C、O、N的第一电离能从大到小的顺序为 。
②CH3CHO分子中C原子的杂化类型为 。
（3）氯化铬酰（CrO2Cl2）熔点:
-96.5℃,沸点:
117℃,能与CS2等互溶。
则固态CrO2Cl2属于 晶体。
已知N与CS2互为等电子体,则1molN中含有π键数目为 。
（4）元素Cr的一种氮化物晶体的晶胞结构如右图所示,则该化合物的化学式为 。
（5）已知配合物CrCl3·6H2O中心原子Cr3+的配位数为6,向含0.1molCrCl3·6H2O的溶液中滴加2mol·L-1AgNO3溶液,反应完全后共消耗AgNO3溶液50mL,则配离子的化学式为 。
B.苯甲酸常用于抗真菌及消毒防腐。
实验室常用高锰酸钾氧化甲苯制备苯甲酸,其装置如图1所示（加热、搅拌和仪器固定装置均已略去）。
实验过程如下:
①将5.4mL甲苯、100mL水、几粒沸石加入250mL三颈瓶中。
②装上冷凝管,加热至沸后分批加入16g高锰酸钾,回流反应4h。
③将反应混合物趁热减压过滤,并用热水洗涤滤渣,将洗涤液并入滤液中。
④滤液加入盐酸酸化后,抽滤（装置如图2）、洗涤、干燥得苯甲酸粗产品。
在苯甲酸制备过程中发生反应:
（1）图1冷凝管中冷水应从 （填“a”'或“b”）管进入,图2中仪器X的名称为 。
（2）实验中分批加入KMnO4的原因是 。
（3）判断甲苯被氧化完全的实验现象是 。
（4）抽滤操作与普通过滤相比,除了得到沉淀较干燥外,还有一个优点是 。
（5）第一次过滤时,若溶液呈红色,可加入下列试剂处理 （填字母）。
A.H2OB.CCl4C.NaHSO3D.HNO3
（6）苯甲酸在不同温度下溶解度见下表:
T/℃
4
18
75
溶解度/g
0.18
0.27
2.20
洗涤苯甲酸晶体时应用 洗涤。
连云港市2013届高三第一次模拟考试
单项选择题（本题包括10小题,每小题2分,共计20分）
1.A 解析 化石燃料是不可再生能源,A项错。
2.C 解析 聚丙烯的结构简式为
A项错;甲醛中C原子与O原子之间为双键,B项错;中子数为10的氧原子的符号应为O,D项错。
3.C 解析 A项中由于H2SO3是中强酸而碳酸是弱酸,故能发生反应HS+C
S+HC;B项中饱和氯水显酸性,C6H5O-不能存在;D项中能发生反应Al3++3Al+6H2O
4Al（OH）3↓。
4.D 解析 由图示可以看出反应物的能量低于生成物的能量,故该反应为吸热反应,A项错;该反应的焓变ΔH=E1-E2,故B项错、D项正确;因图中虚线表示加入催化剂情况,故加入催化剂能显著降低反应的活化能,C项错。
5.A 解析 福尔马林有毒,不能用于浸泡食物,A项错。
6.D 解析 由乙醇制取乙烯反应中挥发出的乙醇也能使酸性高锰酸钾褪色,A项错;银氨溶液在配制过程中应是将氨水加到硝酸银溶液中,B项错;由于苯的密度比水小,故溴的苯溶液从上口倒出,C项错。
7.B 解析 CuO难溶于水也不与水反应,①不能实现;亚硫酸是中强酸而盐酸是强酸,故SO2通入到BaCl2溶液中不会生成BaSO3,④不能实现。
8.A 解析 纯水中c（H+）=c（OH-）,A项正确;分子通式为CnH2n的链烃为烯烃,分子中只含有一个碳碳双键,14g该烃不知道其物质的量,故无法判断出碳碳双键的个数,B项错;标准状况下22.4LCl2的物质的量为1mol,与铁反应时转移电子数为2NA,C项错;由于CH3COO-在溶液中能水解,故离子总数小于0.2NA,D项错。
9.D 解析 A项氨水为弱碱,不能拆写成OH-;B项中电荷不守恒;漂白粉在空气中失效时,HClO分解为HCl和O2,C项错。
10.B 解析 对于ΔH>0、ΔS>0的反应,在高温下就能自发进行,A项错;C项的前者利用的是原电池原理而后者是电解池原理;D项中的反应在增大压强时平衡正向移动,故再充入一定量的A时,A的转化率增大。
不定项选择题（本题包括5小题,每小题4分,共计20分）
11.D 解析 对氯苯酚中羟基上的H原子不一定在苯环确定的平面上,A项错;冠心平分子中没有手性碳原子,B项错;苯环上的氯原子以及酯基能发生水解反应（取代反应）,苯环能发生加成反应,但氯原子不能发生消去反应,C项错;1mol冠心平分子中的氯原子在水解反应时能消耗2molNaOH,酯基在水解能消耗1molNaOH,D项正确。
12.AD 解析 根据题干可知四种元素分别是O、Na、Si、Cl,单质的氧化性:
O2>S,A项正确;氢化物的稳定性:
H2Sr（O2-）>r（Na+）,C项错;SiO2和SiCl4都只含有极性共价键,D项正确。
13.B 解析 SO2使溴水褪色,体现了SO2的还原性,A项错;C项中溶液可能是NaHSO4溶液;沉淀结构相似时,Ksp大的能生成Ksp小的,D项错。
14.CD 解析 根据50s时,N2O4的物质的量可以推知反应掉NO2为0.24mol,故v（NO2）=0.0024mol·L-1·s-1,A项错;在平衡后的容器中再充入N2O4时,平衡逆向移动,B项正确;根据表中数据可知在T℃时,平衡常数K=0.156,升高温度后平衡常数减小,平衡逆向移动,故正反应为放热反应,C项正确;在T℃时向容器中加入1.0molN2O4时,其转化率为80%,故加入2molN2O4时相当于增大压强平衡正向移动,其转化率小于80%,D项错。
15.BC 解析 在a点时加入的盐酸较少,故溶液中c（N）>c（Cl-）,A项错;a~b区域的pH>7,则c（OH-）>c（H+）,根据电荷守恒c（H+）+c（N）=c（OH-）+c（Cl-）,故c（N）>c（Cl-）,B项错;当加入10mLHCl时,溶质是等量的剩余氨水和生成的NH4Cl,故电荷守恒式为c（H+）+c（N）=c（OH-）+c（Cl-）,物料守恒式为2c（Cl-）=c（N）+c（NH3·H2O）,由此可知C项正确;当加入20mLHCl时,两者恰好反应生成NH4Cl,电荷守恒式为c（H+）+c（N）=c（OH-）+c（Cl-）,物料守恒式为c（Cl-）=c（N）+c（NH3·H2O）,根据此两式可得c（H+）=c（OH-）+c（NH3·H2O）,由于N的水解而导致c（Cl-）>c（N）,D项正确。
非选择题（共80分）
16.（12分）
（1）（2分）
PH3+2O2
H3PO4（2分）
（2）中和过量碱（或调节溶液pH或除去部分Ca2+）（2分）
（3）CaCO3（2分）
（4）2Cu2++H2P+3OH-
2Cu++HP+2H2O[写Cu（OH）2给分]（2分） 化学镀无需通电（1分） 化学镀对镀件的导电性无特殊要求（1分）
17.（15分）
（1）羟基（2分） 羰基（2分）
（2）①③（2分）
（3）
（2分）
（4）
（2分）
（5）
（5分,每步1分）
18.（12分）
（1）1.27g（2分）
（2）2HCHO+OH-
CH3OH+HCOO-（2分）
（3）25.00mL溶液中:
n（NaHSO2）=n（NaHSO4）=n（BaSO4）==0.0025mol（1分）
n（HCHO）=0.0025mol（1分）
100mL溶液中:
n（NaHSO2）=4×0.0025mol=0.01mol
m（NaHSO2）=0.01mol×88g·mol-1=0.88g（1分）
n（HCHO）=4×0.0025mol=0.01mol
m（HCHO）=0.01mol×30g·mol-1=0.3g（1分）
n（H2O）==0.02mol（1分）
x∶y∶z=n（NaHSO2）∶n（HCHO）∶n（H2O）=0.01∶0.01∶0.02=1∶1∶2（1分）
次硫酸氢钠甲醛的化学式为NaHSO2·HCHO·2H2O（2分）
解析
（1）次硫酸氢钠甲醛与碘发生氧化还原反应,根据得失电子守恒和质量守恒有如下关系式:
NaHSO2~2I2~NaHSO4~BaSO4,则m（I2）=n（I2）×254g·mol-1=2n（BaSO4）×254g·mol-1=2××254g·mol-1=1.27g。
（2）甲醛自身发生氧化还原反应后,氧化生成甲酸,还原生成甲醇,发生反应的离子方程式为2HCHO+OH-
CH3OH+HCOO-。
（3）由②可知样品中n（HCHO）=×0.025L×0.1mol·L-1=0.01mol,由③可知样品中n（NaH
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