年产55万吨PX项目创新性说明Word格式文档下载.docx
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为了充分利用择形歧化工艺的优势,并处理C9矛盾,工业上采用择形歧化与苯和碳九芳烃烷基转移组合工艺(组合工艺)。
如下图所示:
图1组合工艺流程图
由于甲苯择形歧化工艺只能处理纯甲苯,对原料组成限定很高,即对上游工艺过程的的分离要求高。
甲苯择形歧化能产生高PX选择性的二甲苯和苯,但该反应消耗甲苯量多,并产生大量的苯,而苯是整个芳烃装置过程中毒性最大的物质,应尽量减少苯的生成。
由上述可知,为实现当今化工“绿色、环保、安全”的新型理念,不宜选择甲苯择形歧化工艺。
综合多种因素,本项目利用绿色环保的“甲苯甲醇甲基化”工艺代替传统的“甲苯择形歧化”工艺。
本项目对芳烃组合工艺加以改进,形成“C6+C9烷基化”和“甲苯甲醇甲基化”的新型组合工艺,即本项目的核心工艺流程。
其中的TCM为甲苯甲醇甲基化。
图2组合工艺改进流程图
二、反应技术及设备应用技术的创新—多釜串联模型
针对甲苯甲醇甲基化(以下简称:
三甲化)工艺,其反应器有三种类型:
固定床、移动床、流化床。
目前工业上多采用固定床反应器。
以下为其三种反应器的对比:
①固定床反应工艺:
优势:
转化率较高,工程化开发成熟
反应条件:
600℃、0.28MPa、临氢
问题:
活性逐渐衰减,产品分布不断变化,催化剂寿命较短
②移动床反应工艺:
转化率较高,与固定床催化剂相当
400~500℃、0.1~0.5MPa、临氢
催化剂成型较难,工艺复杂
③流化床反应工艺:
温度均匀,活性、产品分布稳定,易于大型化
400~500℃、0.1MPa、不临氢
催化剂活性略低
经查阅资料,目前工业上固定床较之其它两种反应器应用较多。
但经过对甲苯甲醇甲基化反应体系的分析,流化床反应器在三甲化工段具有更强的适用性,所以本项目拟采用流化床作为甲苯甲醇甲基化的反应器。
然而由于流化床内粒子强烈混合,倾向于全混流反应器,将引起物料的大量返混,可能导致反应物的转化率和选择性均降低。
且甲苯甲醇甲基化反应中甲苯的单程转化率低,为提高甲苯的转化率,理论上可以降低甲苯/甲醇摩尔比,但由此会副产大量的混合烯烃。
为了解决上述问题,本项目采用两级流化床反应器串联,从而提高甲苯的转化率和降低反应器的体积。
工艺流程如下图所示:
图3两级流化床流程图
经过Aspenplus模拟单级流化床和两级流化床的结果对比如下表所示:
表1流化床结果对比
单级流化床
两级流化床
甲苯转化率
32.6%
50.8%
甲醇转化率
72%
80%
由上表可以看出,两级流化床较之单级流化床的转化率高,能够达到工艺要求。
据文献所示,甲苯甲醇甲基化工艺一直未被广泛应用,主要原因是因为该工艺的催化剂易失活,不稳定。
结合该特点和流化床反应器的特点,本项目拟采用再生塔对催化剂进行循环再生。
其流程如下所示:
图4流化床与再生塔流程图
两级流化床共用一个再生塔,失活的催化剂从塔上部输送到再生塔底部,经空气再生后从再生塔上部经管道输送到各流化床底部。
此流程即达到催化剂再生循环过程。
三、分离技术的创新
1、分离序列的优化
一般情况下,物质的分离方法中精馏分离是分离方法的首选,本项目中物质的分离基本上采用精馏塔即可达到分离要求。
对于多组分的分离,需要用多个精馏塔,这些精馏塔的排序对费用往往产生较大的影响。
即在设计时,必须考虑精馏塔分离序列综合问题,并决定最佳分离序列。
对于混合芳烃原料组分C6~10进行分离时,由公式得:
其分离序列的总数目SR=14,即欲将原料分离为C6C7C8C9C10,共有14种不同的分离序列,工艺上要求确定最佳的分离序列。
我们采用相对费用函数法求得最佳分离序列C6C7|C8C9C10,C6|C7,C8|C9C10,C9|C10。
其具体的分离序列对应的工艺流程图如下所示:
图5精馏塔最佳分离序列
2、模拟移动吸附床分离技术
欲从混合二甲苯中分离出高纯度的PX产品,本项目采用的是美国环球油品公司(UOP)的模拟移动床分离技术。
该技术吸取了固定床工艺和移动床工艺各自的优点,并避免其各自的缺点。
其主要构思:
吸附剂床层在塔内固定不动,吸附剂不断交替的进入吸附段和解吸段,即是定期同时移动物料进出口的位置。
其模拟图如图6所示:
图6模拟移动吸附床图