专题42 卤素及其化合物 讲高考化学一轮复习讲练测解析版.docx

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专题42卤素及其化合物讲高考化学一轮复习讲练测解析版

专题4.2 卤素及其化合物

1.了解氯元素单质及其重要化合物的制备方法,掌握其主要性质及其应用。

2.了解氯元素单质及其重要化合物对环境的影响。

知识点一氯及其化合物的性质和应用

一、氯气的性质

1.氯气的物理性质

颜色

气味

毒性

密度

特性

黄绿色

刺激性气味

有毒

比空气重

易液化

【特别提醒】实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是:

用手在瓶口轻轻扇动,仅使极少量气体飘进鼻孔。

2.从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性

依据氯气的氧化性完成下列方程式:

(1)与金属反应

①Fe:

2Fe+3Cl2

2FeCl3,棕红色烟。

②Cu:

Cu+Cl2

CuCl2,棕黄色烟。

(2)与非金属反应

H2:

H2+Cl2

2HCl,苍白色火焰;

H2和Cl2的混合气体光照时会发生爆炸。

(3)与还原性无机化合物反应:

①与碘化钾溶液反应:

Cl2+2KI===2KCl+I2。

②与SO2水溶液反应:

Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl。

③与FeCl2溶液反应:

Cl2+2FeCl2===2FeCl3。

3.从化合价的角度认识Cl2的化学性质——歧化反应

氯气与水或碱反应,氯元素的化合价既有升高又有降低,因而氯气既表现氧化性又表现还原性。

(1)与水反应

化学方程式:

Cl2+H2O

HCl+HClO,

离子方程式:

Cl2+H2O

H++Cl-+HClO。

(2)与碱反应

①与烧碱反应:

Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。

②制取漂白粉:

2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。

4.从平衡的角度理解氯水的成分和性质

氯气能溶于水(1∶2),氯气的水溶液称为氯水,溶于水的氯气只有少量与水反应。

(1)氯水中存在三种平衡关系:

①Cl2+H2O

HCl+HClO

②HClO

H++ClO-

③H2O

H++OH-

(2)氯水性质的多重性

新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质,在不同的化学反应中,氯水中参与反应的微粒不同。

【易错警示】氯水的组成及性质在应用中的常见误区

(1)氯水中因HClO见光分解,随着HClO的消耗,最后成为盐酸,故久置氯水酸性增加,无漂白性。

因此,氯水要现用现配。

(2)制取氯水的反应为Cl2+H2O

HCl+HClO,反应中Cl2既是氧化剂,又是还原剂,且1molCl2参加反应,转移电子数为NA。

(3)Cl2尽管有较强的氧化性,但没有漂白性,氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的HClO。

(4)ClO-与Fe2+、I-、S2-、HS-、SO

等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。

二、次氯酸和次氯酸盐的性质

1.次氯酸

(1)不稳定性

次氯酸分解反应的化学方程式为2HClO

2HCl+O2↑。

(2)强氧化性

①能将有色物质氧化为无色物质,作漂白剂。

②杀菌、消毒。

(3)弱酸性

向NaClO溶液中通入少量CO2,离子方程式为

ClO-+CO2+H2O===HCO

+HClO。

2.次氯酸盐

(1)“84”消毒液

有效成分为NaClO,它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气,其离子方程式是ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O。

(2)漂白粉

①成分:

漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2,其中有效成分是Ca(ClO)2。

②漂白原理:

在潮湿的空气中能吸收CO2,化学方程式为Ca(ClO)2+CO2+H2O===2HClO+CaCO3↓。

【特别提醒】

①向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2,发生的反应为Ca2++2ClO-+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO。

②向Ca(ClO)2溶液中通入SO2,生成的是CaSO4而不是CaSO3。

③次氯酸盐(ClO-)无论是在酸性、碱性还是中性条件下,均具有强氧化性,均能氧化I-、Fe2+、SO

、S2-等还原性离子。

三、氯气的实验室制法

1.实验室制取气体装置一般由发生装置、净化装置、收集装置以及尾气吸收装置组成。

以Cl2的实验室制法为例(见下图):

(1)反应原理:

用强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化浓盐酸。

MnO2+4HCl(浓)

MnCl2+Cl2↑+2H2O

(2)制备装置类型:

固体+液体

气体

(3)净化方法:

用饱和食盐水除去HCl,再用浓硫酸除去水蒸气。

(4)收集方法:

向上排空气法或排饱和食盐水法。

(5)尾气吸收:

用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收,不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小,溶液浓度低,吸收不完全。

(6)验满方法:

将湿润的淀粉KI试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口,观察到试纸立即变蓝,则证明已集满;或将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口,观察到试纸先变红后退色,则证明已集满。

【特别提醒】实验室用MnO2和浓盐酸制取Cl2时应注意以下四点

(1)反应物的选择:

必须用浓盐酸,稀盐酸与MnO2不反应,且随着反应的进行,浓盐酸变为稀盐酸时,反应停止,故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。

(2)加热温度:

不宜过高,以减少HCl挥发。

(3)实验结束后,先使反应停止并排出残留的Cl2后,再拆卸装置,避免污染空气。

(4)尾气吸收时,用NaOH溶液吸收Cl2,不能用澄清石灰水吸收,因为溶液中含Ca(OH)2的量少,吸收不完全。

2.其他制备Cl2的化学反应原理

①14HCl(浓)+K2Cr2O7===2KCl+2CrCl3+7H2O+3Cl2↑

②16HCl(浓)+2KMnO4===2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑

③6HCl(浓)+KClO3===KCl+3H2O+3Cl2↑

④4HCl(浓)+Ca(ClO)2===CaCl2+2Cl2↑+2H2O

3.装置拓展

(1)制备装置

橡皮管a的作用:

使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等,保证液体顺利流下。

(2)净化装置

问题:

①装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外,还可以检查整套装置是否发生堵塞。

若发生堵塞现象为:

长颈漏斗中液面上升。

②该装置的作用之一是观察气体的生成速率。

4.工业制法

电解饱和食盐水,反应的化学方程式为2NaCl+2H2O

2NaOH+Cl2↑+H2↑。

【典例1】(东北育才中学2019届模拟)下列物质能使紫色石蕊溶液由紫色变红又褪色的是(  )

①Cl2 ②盐酸 ③氯水 ④盐酸酸化的漂白粉 ⑤木炭 ⑥Na2O2

A.①③④B.①②③⑥

C.②③④D.①③④⑤⑥

【答案】A 

【解析】①Cl2与水反应生成盐酸和次氯酸,盐酸能使紫色石蕊溶液由紫色变红,次氯酸的强氧化性能使溶液褪色;②盐酸能使紫色石蕊溶液由紫色变红,不能褪色;③氯水中含盐酸和次氯酸,能使紫色石蕊溶液由紫色变红,后褪色;④盐酸酸化的漂白粉中含有盐酸和次氯酸,能使紫色石蕊溶液由紫色变红,后褪色;⑤木炭不能使紫色石蕊溶液变红;⑥Na2O2与水反应生成碱,使紫色石蕊溶液变蓝。

【变式1】(江苏省丹阳高级中学2019届模拟)下列装置应用于实验室制取氯气并回收二氯化锰的实验,能达到实验目的的是(  )

A.用装置甲制取氯气

B.用装置乙除去氯气中的少量氯化氢

C.用装置丙分离二氧化锰和浓盐酸反应后的溶液

D.用装置丁蒸干反应后的溶液制MnCl2·4H2O

【答案】C 

【解析】用二氧化锰与浓盐酸反应制取氯气需要加热,A不能达到实验目的;气体通过乙装置时应长进短出,除杂试剂应选用饱和食盐水,B不能达到实验目的;二氧化锰不溶解,C能达到实验目的;蒸干溶液会引起MnCl2·4H2O分解,D不能达到实验目的。

知识点二卤素的性质及X-的检验

1.卤素单质的递变性

颜色

F2   Cl2  Br2  I2

熔、沸点

密度

水溶性

氧化性

氧化性Cl2>Br2>I2

还原性(X-)

阴离子还原性由强到弱顺序是I->Br->Cl-

①Cl2通入NaBr溶液中的离子反应:

Cl2+2Br-===Br2+2Cl-

②Br2加入KI溶液中的离子反应:

Br2+2I-===I2+2Cl-

2.相似性

①都能与大多数金属反应:

2Fe+3Br2===2FeBr3;I2+Fe===FeI2;

②都能与H2反应:

H2+X2===2HX;

③都能与H2O反应:

X2+H2O

HX+HXO(F2例外);

④都能与碱液反应:

X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(F2例外)。

3.性质的特殊性

①无正价,非金属性最强,F-的还原性最弱

②2F2+2H2O===4HF+O2,与H2反应在暗处即爆炸

③氢氟酸是弱酸,能腐蚀玻璃,故应保存在塑料瓶中

①Br2常温下是深红棕色液体,是唯一的液态非金属单质

②Br2易溶于有机溶剂

③液态Br2有剧毒,易挥发,故盛溴的试剂瓶中加水,进行水封,保存液溴不能用橡胶塞

①淀粉遇I2变

色 

②I2加热时易升华

③I2易溶于有机溶剂

④I2易与Na2S2O3反应:

I2+2S2O

===2I-+S4O

,此反应常用于滴定法(以淀粉为指示剂)来定量测定碘的含量

【特别提醒】 

①F2能与水反应放出O2,故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。

②氯、溴单质的氧化性较强,能与一些还原性离子反应,如Br2与SO

、Fe2+反应的离子方程式分别为SO

+Br2+H2O===SO

+2Br-+2H+、2Fe2++Br2===2Fe3++2Br-。

4.卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色

单质

CCl4

汽油(或苯)

酒精

Cl2

淡黄→黄绿

黄绿

黄绿

黄绿

Br2

黄→橙

橙→橙红

橙→橙红

橙→橙红

I2

深黄→褐

紫→深紫

淡紫→紫红

淡紫→紫红

5.卤族化合物的相似性和递变性

(1)卤素化合物的性质

化合物

性质

备注

氢化物

稳定性:

HF>HCl>HBr>HI

还原性:

HF

水溶液的酸性:

F

HF几乎没有还原性;HF为弱酸,HCl、HBr、HI均为强酸

金属卤

化物

卤素离子的还原性:

F-

I-的还原性很强,能被Fe3+、HNO3、MnO

(H+)、H2O2、O2、ClO-、ClO

等氧化剂氧化

次卤酸

盐(XO-、

F除外)

均具有氧化性(填“氧化”或“还原”)

次卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成卤素单质(F除外):

如ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O

卤酸盐

(XO

F除外)

均具有氧化性(填“氧化”或“还原”)

卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成卤素单质(F除外):

如ClO

+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O

(2)卤化银的性质

溶解性

AgCl、AgBr、AgI均不溶于水和稀硝酸,而AgF可溶于水

颜色

AgF、AgCl均为白色,AgBr为浅黄色,AgI为黄色

感光性

除AgF外,均有感光性,其中AgBr常作感光材料

【特别提醒】实验室里常用萤石(CaF2)与浓H2SO4反应来制取HF,反应的化学方程式为CaF2+H2SO4

CaSO4+2HF↑。

6.卤素离子的检验方法

(1)AgNO3溶液——沉淀法

未知液

生成

(2)置换——萃取法

未知液

 

有机层呈

(3)氧化——淀粉法检验I-

未知液

 

蓝色溶液,表明有I-

【典例2】(杭州外国语学校2019届模拟)为验证卤素单质氧化性的相对强弱,某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器已略去,气密性已检验)。

实验过程:

Ⅰ.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。

Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。

Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时,关闭活塞a。

Ⅳ.……

(1)A中产生______色气体。

(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是_____________________________________________。

(3)B中溶液发生反应的离子方程式是___________________________________________________。

(4)为验证溴的氧化性强于碘,过程Ⅳ的操作和现象是___________________________________。

(5)过程Ⅲ实验的目的是______________________________________________。

(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:

同主族元素从上到下__________,得电子能力逐渐减弱。

【答案】

(1)黄绿

(2)湿润的淀粉KI试纸变蓝

(3)Cl2+2Br-===Br2+2Cl-

(4)打开活塞b,将少量C中溶液滴入D中,关闭活塞b,取下D振荡,静置后CCl4层变为紫红色

(5)确认C的黄色溶液中无Cl2,排除Cl2对溴置换碘实验的干扰

(6)原子半径逐渐增大

【解析】

(1)A中产生的黄绿色气体为Cl2。

(2)Cl2遇湿润的淀粉KI试纸时,发生反应:

Cl2+2KI===I2+2KCl,产生的I2遇淀粉变蓝,可以证明Cl2的氧化性强于I2。

(3)B中Cl2与NaBr发生置换反应,离子方程式为Cl2+2Br-===2Cl-+Br2。

(4)C中NaBr与Cl2反应生成NaCl和Br2,将C中溶液滴入D中,振荡,发生反应:

Br2+2KI===I2+2KBr,静置后D中溶液分层,下层为碘的CCl4溶液,显紫红色,可以说明溴的氧化性强于碘。

(5)过程Ⅲ的B中溶液由黄色变为棕红色说明仍有Br2生成,由于B与C中溶液相同,故C中通入Cl2不足,NaBr过量,故C的黄色溶液中无Cl2,排除对溴置换碘实验的干扰。

(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱,是因为从Cl到I,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱。

【变式2】(湖北黄冈中学2019届模拟)IBr、ICl、BrF3等称为卤素互化物,(CN)2、(SCN)2、(OCN)2等称为拟卤素,它们的化学性质均与卤素单质相似,请回答下列问题。

(1)氯化碘(ICl)中碘元素的化合价为________;它与水反应的化学方程式为ICl+H2O===HIO+HCl,该反应的反应类型为________(填中学常见的无机反应类型)。

(2)溴化碘(IBr)具有强氧化性,能与Na2SO3溶液反应,发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

(3)①已知某些离子的还原性强弱顺序为I->SCN->CN->Br->Cl-。

现将几滴KSCN溶液滴入到含少量Fe3+的溶液中,溶液立即变红,向其中逐滴滴入酸性KMnO4溶液,观察到红色逐渐褪去,请利用平衡移动原理解释这一现象:

________________________。

②下列物质中,也可以使该溶液红色褪去的是________(填字母)。

A.新制氯水  B.碘水

C.SO2D.盐酸

(4)KCN为剧毒物质,处理含有KCN的废水常用的方法:

在碱性条件下用NaClO溶液将CN-氧化为CO

和一种单质气体,该反应的离子方程式为_____________________。

(5)已知HCN的电离常数K=6.2×10-10,H2CO3的电离常数K1=4.5×10-7,K2=4.7×10-11,则下列离子方程式能发生的是________(填字母)。

A.CN-+CO2+H2O===HCN+HCO

B.2HCN+CO

===2CN-+CO2↑+H2O

C.2CN-+CO2+H2O===2HCN+CO

D.HCN+CO

===CN-+HCO

【答案】

(1)+1 复分解反应

(2)IBr+SO

+H2O===I-+Br-+SO

+2H+

(3)①酸性高锰酸钾溶液将SCN-氧化,减小了SCN-的浓度,使反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3的平衡不断向左移动,最终Fe(SCN)3完全反应,红色消失 ②AC

(4)2CN-+5ClO-+2OH-===2CO

+5Cl-+N2↑+H2O

(5)AD

【解析】

(1)Cl得电子能力强于I,则ICl中Cl元素显-1价、I元素显+1价;此反应中没有化合价的变化,属于复分解反应(非氧化还原反应)。

(2)IBr具有强氧化性,I元素显+1价,被还原成I-,SO

被氧化成SO

,因此离子方程式为IBr+SO

+H2O===I-+Br-+SO

+2H+。

(3)①溶液立即变红,发生反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,加入酸性KMnO4溶液红色褪去,说明KMnO4把SCN-氧化,促使上述平衡向逆反应方向移动,最终Fe(SCN)3完全反应,溶液红色褪去;②能使红色褪去的物质,可以具有强氧化性,如新制氯水中Cl2将SCN-氧化,也可以具有还原性,如SO2将Fe3+还原,故A、C正确。

(4)CN-中N元素显-3价,C元素显+2价,另一种单质气体为N2,因此反应的离子方程式为2CN-+5ClO-+2OH-===2CO

+N2↑+5Cl-+H2O。

(5)根据电离常数大小,推出酸电离出氢离子的能力强弱顺序(酸性强弱)为H2CO3>HCN>HCO

,根据“强酸制取弱酸”的规律知,A、D正确。

考点一氯气的性质

【典例1】下列说法错误的是(  )

A.(2019浙江)液氯可以储存在钢瓶中

B.(2018年全国卷II)漂白粉可用于生活用水的消毒

C.(2017天津)用氯气处理水中的Cu2+、Hg+等重金属离子

D.(2019江苏)MnO2和稀盐酸反应制取Cl2

【答案】C

【解析】液氯就是液态的氯气,与钢瓶不反应,可以储存在钢瓶中,A正确;漂白粉具有强氧化性,可用于生活用水的消毒,B正确;氯气可用于水的消毒杀菌,对重金属离子没有作用,可以加入硫化物生成硫化物沉淀来处理重金属,C错误;二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应制取氯气,故D错误。

【变式1】下列说法不正确的是(  )

A.(2018·全国卷Ⅱ,7B)漂白粉可用于生活用水的消毒

B.(2018·北京,9B)石蕊溶液滴入氯水中,溶液变红,随后迅速褪色,不涉及氧化还原反应

C.(2018·海南,5D)氯水具有较强的氧化性,可用于漂白纸张、织物等

D.(2017·全国卷Ⅲ,9B)清洗碘升华实验所用试管,先用酒精清洗,再用水清洗

【答案】B

【解析】B项,红色褪去是HClO表现强氧化性;D项,碘易溶于酒精,可用酒精清洗碘,又由于酒精与水互溶,再用水清洗即可洗净,正确。

考点二氯水的性质

【典例2】(2019·江西九江一中期末)下列关于新制氯水及久置氯水的说法,不正确的是(  )

A.新制的氯水呈浅黄绿色,而久置的氯水无色

B.新制的氯水漂白作用强,而久置的氯水漂白作用很弱

C.新制的氯水所含成分多,而久置的氯水所含成分少

D.新制的氯水中无氯离子,而久置的氯水中则含氯离子

【答案】D

【解析】新制氯水中含有氯气,呈浅黄绿色,而久置氯水溶质为HCl,溶液为无色,A正确;新制氯水含有次氯酸,具有漂白性,HClO不稳定,见光易分解,久置氯水中HClO浓度较小,漂白作用很弱,B正确;氯气与水发生反应:

Cl2+H2O

HCl+HClO,HClO不稳定,见光易分解,促进平衡向正反应方向移动,久置的氯水所含Cl2少,新制氯水含有Cl2、HClO、H+、Cl-、ClO-、OH-等粒子,C正确、D错误。

【方法技巧】液氯、新制氯水、久置氯水的比较

液氯

新制氯水

久置氯水

分类

纯净物

混合物

混合物

颜色

黄绿色

浅黄绿色

无色

性质

氧化性

酸性、氧化性、漂白性

酸性

粒子

种类

Cl2

Cl2、HClO、H2O、H+、

Cl-、ClO-、OH-

H2O、H+、

Cl-、OH-

【变式2】(2019·宁夏银川一中模拟)在探究新制氯水成分及性质的实验中,依据下列方法和现象,不能得出相应结论的是(  )

选项

方法

现象

结论

A

观察氯水颜色

氯水呈浅黄绿色

氯水中含Cl2

B

向饱和NaHCO3溶液中加入足量氯水

有无色气体产生

氯水中含HClO

C

向红色纸条上滴加氯水

红色纸条褪色

氯水具有漂白性

D

向FeCl2溶液中滴加氯水

溶液变成棕黄色

氯水具有氧化性

【答案】B

【解析】氯气为黄绿色气体,氯水呈浅黄绿色,是因为溶解了氯气,A正确;向饱和NaHCO3溶液中加入足量氯水,有无色气体产生,是因为HCO

与氯水中的H+发生反应生成水和二氧化碳,B错误;红色纸条褪色,说明氯水具有漂白性,C正确;向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液变成棕黄色,是因为发生反应2FeCl2+Cl2===2FeCl3,说明氯水具有氧化性,D正确。

考点三氯气的实验室制法

【典例3】(2019·山东泰安一中模拟)如图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(夹持装置已略)。

(1)制备氯气选用的试剂为漂粉精固体和浓盐酸,则相关反应的化学方程式为________________________________________________________________________。

(2)装置B中饱和食盐水的作用是________________________________________;

同时装置B也是安全瓶,监测实验进行时装置C是否发生堵塞,请写出发生堵塞时装置B中的现象:

________________________________________________________________________________________。

(3)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性,为此装置C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处依次放入________(填字母)。

a

b

c

d

干燥的

有色布条

干燥的

有色布条

湿润的

有色布条

湿润的

有色布条

碱石灰

硅胶

浓硫酸

无水氯化钙

湿润的

有色布条

湿润的

有色布条

干燥的

有色布条

干燥的

有色布条

(4)设计装置D、E的目的是比较氯、溴、碘的非金属性。

当向D装置中缓缓通入一定量氯气时,可以看到无色溶液逐渐变为________色,说明氯的非金属性强于溴。

(5)打开活塞,将装置D中少量溶液加入装置E中,振荡后静置。

观察到的现象是________________________________________________________________________。

【解析】

(1)根据氧化还原反应的规律,次氯酸钙与浓盐酸反应生成氯化钙、氯气与水,反应的化学方程式为Ca(ClO)2+4HCl(浓)===CaCl2+2Cl2↑+2H2O。

(2)浓盐酸易挥发,反应制取的氯气中含有HCl,装置B中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl;若装置C发生堵塞,装置B中的压强会增大,长颈漏斗中液面上升,形成水柱。

(3)验证氯气是否具有漂白性,要对比验证干燥氯气和湿润氯气有无漂白性,因此Ⅰ处应为湿润的有色布条,Ⅱ处应为干燥剂,Ⅲ处应为干燥的有色布条,U形管中

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