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(3)散射丁铎尔散射和分子散射;

(4)折射折射是光在两种介质中的传播速度不同;

(6)干涉干涉现象;

(7)衍射光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象;

13分子光谱、原子光谱

分子光谱:

分子从一种能态改变到另一种能态时的吸收或发射光谱(可包括从紫外到远红外直至微波谱)。

原子光谱:

是由原子中的电子在能量变化时所发射或吸收的一系列光所组成的光谱。

14辐射源:

指能发射比所需波长范围更宽的光谱的器件。

15拉曼散射

:

当光子与分子间发生非弹性碰撞的相互作用时,相互间有能量交换,使光子的能量增加或减少,这时将产生与入射光波长不同的散射光,这种散射称为拉曼散射。

紫外光谱、分子发光、原子吸收光谱

16透光率:

透光率是指透过透明或半透明体的光通量与其入射光通量之比。

17辐射跃迁:

激发态分子以释放辐射的形式失活到基态或低能激发态的过程,称为~,是光吸收的逆过程。

18锐线光源:

是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。

锐线光源发射线半宽度很小,并且发射线与吸收线中心频率一致。

锐线光源需要满足的条件:

  

1、光源的发射线与吸收线的中心频率一致;

2、发射线的半宽度小于吸收线的半宽度。

19多普勒变宽:

也叫热变宽。

主要是由原子无规则运动引起的。

它与T1/2成正比,与Ar1/2成反比,Ar为元素的相对原子质量。

20单重态:

分子吸收辐射使电子能级从基态跃迁到激发态能级,同时伴随着振动能级和转动能级的跃迁。

在分子能级跃迁的过程中,电子的自旋状态也可能发生改变。

应用于分析化学中的荧光和磷光物质几乎都含有π→π*跃迁的吸收过程,它们部含有偶数电子。

根据泡里不相容原理,在同一轨道上的两个电子的自旋方向要彼此相反,即基态分子的电子是自旋成对的,净自旋为零,这种电子都配对的分子电子能态称为单重态(singletstate),具有抗磁性。

21激发单重态:

倘若分子吸收能量后电子在跃迁过程中不发生自旋方向的变化,这时分子处于激发的单重态。

22激发三重态

23振动弛豫:

是指分子将多余的振动能量传递给介质而衰变到同一电子能级的最低振动能级而丧失振动激发能的过程。

对于大分子,可以不要求以碰撞为前提,弛豫过程可通过分子内各振动模之间的偶合和能量的再分配而实现。

24系间窜越:

指单重态电子能级向能级相近的三重态电子能级之间的非辐射跃迁。

25荧光猝灭:

是指荧光物质分子与溶剂分子之间发生的导致荧光强度变化或相关的激发峰位变化或荧光峰位变化的物理或化学作用过程。

26荧光激发光谱:

荧光物质在不同波长的激发光作用下测得的*一波长处的荧光强度的变化情况。

27荧光发射光谱:

由于分子对光的选择性吸收,不同波长的入射光具有不同的激发效率,如果固定激发光的波长和强度而不断改变荧光的测定波长,并记录相应的荧光强度,所得到的发光强度对发射波长的谱图则为荧光的发射光谱。

28生色团:

是指分子中含有的,能对光辐射产生吸收、具有跃迁的不饱和基团。

*些有机化合物分子中存在含有不饱和键的基团,能够在紫外及可见光区域内(200~800nm)产生吸收,且吸收系数较大,这种吸收具有波长选择性,吸收*种波长(颜色)的光,而不吸收另外波长(颜色)的光,从而使物质显现颜色,所以称为生色团,又称发色团(chromophore)。

质谱法

29离子源:

离子源是使中性原子或分子电离,并从中引出离子束流的装置。

在许多基础研究领域如原子物理、等离子化学、核物理等研究中,离子源都是十分重要不可缺少的设备。

30电子轰击离子源:

是气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)中常用的一种离子化方式,作用是是被分析的物质离子化,并使其具有一定的能量,它由加速电场,推斥极和灯丝组成。

31化学电离源:

通过试剂气体分子所产生的活性反应离子与样品分子发生离子-分子反应而使样品电离

32场电离源:

采用强电场把阳极附近的样品分子的电子拉出去,形成离子。

场致电离有两种技术:

场电离(FI)和场解吸(FD),它们的区别在于:

前者要求样品处于气态,后者则可将固体样品涂在电极上,不需气化而直接得以电离。

33场解析电离源:

质谱法中离子源中的一中,应用强电场诱导分析的样品分子电离成带电的离子,并使这些离子在离子光学系统的作用下,汇聚成有一定几何形状和一定能量的离子束,然后进入质量分析器被分离。

34质量分析器

质量分析器将带电离子根据其质荷比加以分离,用于纪录各种离子的质量数和丰度。

质量分析器的两个主要技术参数是所能测定的质荷比的范围(质量范围)和分辨率。

主要包括单聚焦磁场分析器

双聚焦磁场分析器、四极杆分析器、离子阱分析器、飞行时间分析器、傅里叶变换分析器等。

35分子离子:

化合物分子通过*种电离方式,失去一个外层电价电子而形成带正电荷的离子称为分子离子。

用M+(加号下面有一点)表示。

36准分子离子:

有机化合物的分子受到电子轰击后,失去1~2个电子(大多数为1个),使分子带有l~2个正电荷,这种带正电荷的离子称为分子离子。

准分子离子是比样品分子质量数多一或少一的分子离子。

37同位素离子:

有机化合物中元素是由非单一稳定同位素组成时,分解反应生成的含有重同位素的离子。

10碎片离子

由于分子离子具有过剩的能量,其中一部分会进一步发生键的断裂,产生质量较低的碎片,这就是“碎片离子”。

11裂解

指无氧气存在下,有机物质的高温分解反应。

即通过热能将一种高分子化合物转变成另外几种低分子化合物的化学过程。

此类反应常用于分析复杂化合物的结构,如利用裂解气相色谱-质谱法。

有α-裂解,β-裂解

12重排

有些离子不是由单纯裂解产生,而是通过断裂两个或两个以上的键,结构重新排列形成的,这种裂解称重排。

其中最常见的是麦氏重排和反Diels-Alder重排

13离子丰度

是离子强度之间的相互比值,是定性的时候考虑的。

电分析化学导论

1指示电极(indicatorelectrode)

指电极电位随溶液中的离子浓度或活度变化而改变的电极(φ与C有关)

2参比电极(referenceelectrode)

电极电势已知、恒定,且与被测溶液组成无关,则称为参比电极(φ与C无关)。

3原电池

是利用两个电极之间金属性的不同,产生电势差,从而使电子的流动,产生电流.又称非蓄电池,是电化电池的一种,其电化反应不能逆转,即是只能将化学能转换为电能,简单说就即是不能重新储存电力,与蓄电池相对。

4电解池

在外加电源的作用下,将电能转变成化学能的电池。

5电化学分析方法

根据物质在溶液中的电化学性质及其变化规律进行分析的方法,测量电位、电荷、电流、和电阻等电信号

电位法分析法

1玻璃膜电位

玻璃电极的敏感玻璃膜内扩散电位和膜与电解质溶液形成的内外界面的界面电位的代数和,来自离子交换(无电子交换),不受待测溶液有无氧化还原电对的影响。

2不对称电位

在玻璃电极中,当膜内外溶液pH值一致时,由于膜两侧表面性能不一致导致φ膜不为0的现象,称不对称电位。

3酸差

(课件):

pH<

1,pH测>

pH真→正误差

(H2O活度下降,而H+靠H3O+传递,导致到达表面的表观H+活度下降,实际pH值比真实值偏高)

(书):

当测量pH小于1的强酸或无机盐浓度大的水溶液,测得的pH偏高时,称为酸差。

引起酸差的原因是:

当测定酸度大的溶液时,水的活度变得小于1,不是常数了。

其他电分析化学方法

4碱差

当测量pH较高,尤其Na+浓度较大的溶液时,测得的pH偏低,称为碱差,又称钠差。

每一支pH玻璃电极都有一个测定pH高限,超出此高限,碱差就显示了。

5离子选择性电极

主要是指对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极。

其构造主要有电极敏感膜、电极管、内参比溶液、内参比电极四部分。

1永停滴定法

将两个相同Pt电极插入样品溶液中,在两极间外加低电压,连电流计,进行滴定,通过电流计指针的变化确定滴定终点。

2伏安分析法

根据被测物质在电解过程中的电流-电压变化曲线来进行定性或定量分析的一种电化学分析方法。

热分析法

1热分析

指在程序空温下,测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术。

(程序控温一般是指线性升温或线性降温,也包括恒温或非线性升、降温)。

2差热分析

差热分析是在程序控制温度下,测量物质与参比物之间的温度差与温度关系的一种分析方法。

3差示扫描量热法

程序温度下,测物质吸收或放出的热量与温度关系的技术

4热重法

热重法是在温度程序控制下,测量物质质量与温度之间关系的技术.

*射线衍射法

1连续*射线

*射线管中,电子轰击金属阳极靶的过程,有的电子在一次碰撞中耗尽其全部能量,有的则在多次碰撞中菜丧失全部能量。

因为电子数目很大,碰撞是随机的,所以产生了连续的具有不同波长的*射线,称为连续*射线。

2*射线衍射法

*射线通过晶体时晶体中原子散射的电磁波互相干涉和互相叠加而在*一个方向得到加强和抵消的现象,称为*射线衍射,其相应的方向称为衍射方向。

*射线衍射法就是以此研究晶体结构的分析方法

色谱法导论

1固定相

由层析基质组成,包括固体物质(如吸附剂、离子交换剂)和液体物质(如固定在纤维素或硅胶上的液体),这些物质能与相关的化合物进行可逆性的吸附、溶解和交换作用。

2流动相

在色谱柱中存在着相对运动的两相,一相为固定相,一相为流动相。

流动相是指在色谱过程中载带样品(组分)向前移动的那一相。

在气相色谱中,流动相是气体,称为载气(不参与分离作用)。

在液相色谱中,流动相是液体,称为洗脱液或淋洗剂(参与分离作用)。

流动相的作用是载带样品进入色谱柱进行分离(参与或不参与),再载带被分离组分进入检测器进行检测,最后流出色谱系统放空或收集。

3色谱图/色谱流出曲线

色谱柱流出物通过检测器系统产生的响应信号对时间或载体流出体积的曲线图。

4色谱法

色谱是一种最重要的物理化学分离方法,亦称为层析法,它能分离性质相近多组分的复杂混合物,而这是其他分离方法无法现实的。

色谱分离是基于混合物各组分在两相中分布系数的差异,当两相作相对移动时,被分离物质在两相间进行连续、多次分配,组分分配系数微小差异导致迁移速率差异,实现组分分离。

5基线

色谱法中,经流动相冲洗,柱与流动相达到平衡后,检测器测出一段时间的流出曲线。

一般应平行于时间轴。

6色谱峰

当*组分从色谱柱流出时,检测器对该组分的响应信号随时间变化所形成的峰形曲线称为该组分的色谱峰。

7对称因子

对称因子为用于描述色谱图的对称性的物理量。

对于单电子电极反应,反映电极电势对于其迁越步骤的正、逆向过程影响的参数,相当于正、逆向过程的对称性。

(这个是网上百的,书上跟课件上都没有)

8保留时间

溶质通过色谱柱的时间,及从进样到

柱后洗出最大浓度的时间。

通常用tR=L/u*表示,其中L为柱长,u*为溶质通过色谱柱的平均线速度。

9死时间

流动相经色谱柱的平均时间定义为死时间,以tM表示,tM=L/u,L为柱长,u为流动相平均线速度。

10调整保留时间

溶质在固定相上滞留的时间,即保留时间减去死时间以tR’表示:

tR’=tR-tMtM为死时间即流动相流经色谱柱的平均时间。

tR为保留时间即溶质通过色谱柱的时间。

11保留体积

从进样开始到色谱峰最大值出现时所通过的流动相体积。

计算公式为:

VR=tR·

Fc

12峰高

从色谱峰顶点到基线之间的垂直距离。

13峰面积

色谱图中色谱曲线与基线间包围的面积,也叫色谱峰面积。

14半峰宽

色谱峰高一半处的宽度

15分离度

为相邻两组分色谱峰保留值tR2、tR1之差与两峰底W2、W1平均宽度之比,以R表示。

16分配系数

在平衡状态下,组分在固定液与流动相中的浓度之比。

17保留因子

保留因子:

溶质分布在固定相和流动相的分子数或物质的量之比,以k表示(量纲为一),老的文献一般称为容量因子或分配比。

18分配色谱法

研究最多、应用最广泛的高效液相色谱类型。

固定相与流动相均为液体(互不相溶);

基本原理:

组分在固定相和流动相上的分配;

流动相:

对于亲水性固定液,采用疏水性流动相,即流动相的极性小于固定液的极性(正相normalphase),反之,流动相的极性大于固定液的极性(反相reversephase)。

正相与反相的出峰顺序相反;

固定相:

早期涂渍固定液,固定液流失,较少采用;

化学键合固定相:

(将各种不同基团通过化学反应键合到硅胶(担体)表面的游离羟基上。

C-18柱(反相柱)。

19吸附色谱法

吸附色谱法:

吸附色谱法常叫做液-固色谱法(Liquid-SolidChromatography,简称LSC),其固定相是一种吸附剂,利用其对试样中诸组分吸附能力的差异,而实现试样中诸组分分离的色谱法。

20分子排除色谱法

分子排阻色谱法是根据分子大小进行分离的一种液相色谱技术。

分子排阻色谱法的分离原理为凝胶色谱柱的分子筛机制。

按分子大小分离,小分子可以扩散到凝胶空隙,由其中通过,出峰最慢;

中等分子只能通过部分凝胶空隙,中速通过;

而大分子被排斥在外,出峰最快;

溶剂分子小,故在最后出峰。

21色谱速率理论

色谱速率理论:

是1956年荷兰学者VanDeemter等人吸收了塔板理论的概念,并把影响塔板高度的动力学因素结合起来,提出了色谱过程的动力学理论--速率理论并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程,从而在动力学基础上较好的揭示了影响板高的各种因素。

其数学表达式如下:

H=A+B/u+Cu式中u为流动相平均线速度或速率,H亦称为塔板高A为涡流扩散因素,B/u为分子扩散因素,Cu为传质因素,是流动相和固定相传质项系数之和。

22理论塔板数

理论塔板数(theoreticalplatenumber),N色谱的柱效参数之一,用于定量表示色谱柱的分离效率(简称柱效)。

N取决于固定相的种类、性质(粒度、粒径分布等)、填充状况、柱长、流动相的种类和流速及测定柱效所用物质的性质。

如果峰形对称并符合正态分布,N可近似表示为:

  理论塔板数=5.54(保留时间/2半高峰宽)2。

气相色谱法

1、TCD

TCD:

是热导检测器,其设计依据每种物质都具有导热能力,组分不同则导热能力不同以及金属热丝(热敏电阻)具有电阻温度系数这两个物理原理,由于其结构简单,性能稳定,对无机和有机物都有响应,通用性好,且线性范围宽,因此是应用最广的气象色谱检测器之一。

2、FID

FID(hydrogenflameionizationdetector火焰离子化检测仪)是以氢气和空气燃烧的火焰作为能源,含碳有机物在火焰中燃烧产生离子,在外加的电场作用下,离子定向运动形成离子流,微弱的离子流经过高电阻,放大转换为电压信号被记录仪记录下来,或经A/D转换被计算机记录下来,得到色谱峰。

3、ECD

ECD电子捕获检测器,是一种用63Ni或3H做放射源的离子化检测器,主要用于检测较高电负性的化合物,如含素·

硫·

磷·

氰基等,是一种高选择性,高灵敏度,对痕量电负性有机物最有效的检测器,已广泛用于农药残留分析,缺点是线性范围窄,其测定结果重现性受操作条件和放射性污染的影响较大。

高效液相色谱法

1高效液相色谱法

高效液相色谱法:

是在经典液相色谱法的基础上,引用了气相色谱法的理论和实验技术,以高压输送流动相,采用高效固定相及高灵敏度检测器,发展而成的现代液相色谱分析方法。

它具有分离效率高、选择性好、分析速度快、检测灵敏度高、操作自动化和应用范围广的特点。

2紫外吸收检测器

简称紫外检测器(UV),是基于溶质分子吸收紫外光的原理设计的检测器。

因为大部分常见有机物质和部分无机物质都具有紫外吸收性质,所以该检测器是液相色谱中应用最广泛的检测器,几乎所有液相色谱仪都配置了这种检测器。

它不仅有较好的选择性和较高的灵敏度,而且对环境温度、流动相组成变化和流速波动不太敏感,因此既可用于等度洗脱,也可用于梯度洗脱。

3二极管阵列检测器

以1024个光电二极管阵列(或CCD阵列,硅靶摄像管等)作为检测元件的新型紫外吸收检测器。

二极管各检测特定波长,计算机快速处理,得到的是时间、吸光度和波长的三维谱图。

与普通紫外吸收检测器不同的是进入流通池的不是单色光,而是获得全部紫外波长的色谱检测信号,可提供组分的光谱定性信息。

4荧光检测器

荧光检测器:

是高压液相色谱仪常用的一种检测器。

选择性高,只对荧光物质有响应;

灵敏度也高,最低检出限可达10-12ug/ml,适合于多环芳烃及各种荧光物质的痕量分析,也可用于检测不发荧光但经化学反应后可发荧光的物质。

5蒸发光散射检测器

蒸发光散射检测器:

通用性检测器,适用于挥发性低于流动相的组分,对各种物质有几乎相同的响应,灵敏度低,流动相必须是挥发性的不能含有缓冲盐。

6溶剂强度参数

溶剂强度参数:

吸附色谱中,以溶剂作为流动相时,在选定的吸附剂上的洗脱能力的大小,相当于每一单位面积的吸附剂表面上溶剂的吸附能。

溶剂强度参数表示溶剂在选定吸附剂上相对极性的大小,其数值大表明溶剂极性强。

在不同吸附剂上,溶剂强度参数的大小不相同。

7极性参数

极性参数:

表示每种溶剂与乙醇、二氧六环和硝基甲烷三种极性物质相互作用力的度量,反应溶剂接受质子、给出质子和偶极相互作用能力及选择性差异,亦作为表征溶剂洗脱强度的指标。

8化学键合相色谱

采用化学键合相作固定相的液相色谱法,利用化学反应通过共价键将有机分子键合在载体(硅胶)表面,形成均一、牢固的单分子薄层而构成的固定相。

其分离机理为吸附和分配两种机理兼有。

对多数键合相来说,以分配机理为主。

通常,化学键合相的载体是硅胶,硅胶表面有硅醇基,≡Si–OH,它能与合适的有机化合物反应,获得各种不同性能的化学键合相。

9离子对色谱

离子对色谱是一种分离分析离子性溶质的色谱法。

将一种(或多种)与溶质离子电荷相反的离子(对离子或反离子)加到流动相中使其与溶质离子结合形成疏水性离子对化合物,使其能够在两相之间进行分配。

10离子抑制色谱

一种反相色谱技术。

当采用反相色谱分离有机弱酸、碱性有机化合物时,在流动相中加入酸性、碱性添加剂,改变流动相的pH值,抑制溶质电离,使溶质在色谱过程中以中性分子保留。

这种分离离子型化合物的反相色谱技术称为离子抑制色谱法。

平面色谱法

1比移值

比移值(Retardationfactor,Rf值)是指溶质移动距离与流动相移动距离之比。

Rf=L/L0L——原点至斑点中心的距离L0——原点至溶剂前沿的距离

(适宜范围0.2~0.8,最佳0.3~0.5)①Rf数值与组分及色谱条件(薄层板活性,展开剂等)和温度有关②实验中满足下列条件,可获得真实Rf值:

a展开槽密闭不泄露,薄层板周围空间被展开剂蒸汽所饱和,无边缘效应;

b沿分离轨迹固定相与流动相无梯度变化;

c展开剂的前沿位置能正确测定。

2相对比移值

Rr=Rf(i)/Rf(s)=L(i)/L(s)

•与组分、色谱条件、参考物质有关。

•Rr值可以大于1,也可以小于1。

•重现性和可比性均比Rf值好,能消除系统误差(参考物质与组分在完全相同的条件下展开)

3薄层色谱法

将吸附剂或载体涂布成一均匀薄层,点样,(密闭的容器中)展开,斑点显色,(与对照物质比较)进行定性定量。

4薄层扫描法

薄层扫描法系指用定波长的光照射在经薄层层析后的层析板上,对具有吸收或能产生荧光的层析斑点进行扫描,用反射法或透射法测定吸收的强度,以检测层析谱。

对于中成药复方制剂,亦可用相应的原药材按需要组合作阴、阳对照,然后比较其薄层扫描图谱加以鉴别。

使用仪器为薄层扫描仪。

毛细管电泳法

1电泳

在电解质溶液中,带电粒子在电场作用下,以不同的速度或速率向其所带电荷相反电场方向迁移的现象叫做电泳。

阴离子向正极方向迁移,阳离子向负极方向迁移,中性化合物不带电荷,不发生电泳现象。

2电渗

在电场的影响下,带电荷的液体对携带相反电荷的固定介质进行相对运动的现象。

可以改变带电离子在电泳中的移动速度甚至方向。

免疫对流电泳中也利用了电渗现象。

(XX搜的)

电渗是毛细管中整体溶剂或介质在轴向直流电场作用下发生的定向迁移或流动。

(书上的)

3淌度

在毛细管电泳中,常用淌度来描述带电粒子的电泳行为与特性。

电泳淌度定义为单位场强下离子的平均电泳速率。

4有效淌度

电渗流淌度与表观淌度之差,电场中带电离子运动除了受到电场力的作用外,还会受到溶剂阻力的作用。

一定时间后,两种力的作用就会达到平衡,此时离子作匀速运动,电泳进入稳态。

实际溶液的活度不同,特别是酸碱度的不同,所以样品分子的离解度不同,电荷也将发生变化,这时的淌度可称为有效电泳淌度。

一般来说,离子所带电荷越多、离解度越大、体积越小,电泳速度就越快。

5表观淌度

表观淌度:

由于电泳和电渗流并存,则,在不考虑相互作用的前提下,粒子在毛细血管电介质中的迁移速度是两种速度的矢量和,即

U=Uep+Ueo=(μep+μeo)E,

通常,令μapp=μep+μeo,称之为表观淌度,即从毛细管电泳测量中得到的淌度为自身的电泳淌度和由电渗引起的淌度之和。

6双电层

.双电层:

是浸没在液体中两相界面都具有的一种特性,通常指两相之间的分离表面,形成相对固定和游离的、与表面电荷异号的

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