电位分析习题.docx
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电位分析习题
电位分析习题
淮阴师范学院
仪器分析课程电位分析习题
一、选择题（每题2分，共20题，40分）
1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为（4）
（1）无关
（2）成正比（3）与其对数成正比（4）符合能斯特公式
2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是
（2）
（1）0.002倍
（2）500倍（3）2000倍（4）5000倍
3钾离子选择电极的选择性系数为
，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/LK+，浓度为1.0×10-2mol/LMg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为（3）
（1）0.00018%
（2）134%（3）1.8%（4）3.6%
4离子选择电极的电位选择性系数可用于
（2）
（1）估计电极的检测限
（2）估计共存离子的干扰程度
（3）校正方法误差（4）计算电极的响应斜率
5在电位滴定中，以∆E/∆V－V（ϕ为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线,滴定终点为：
（）
（1）曲线的最大斜率（最正值）点
（2）曲线的最小斜率（最负值）点
（3）曲线的斜率为零时的点（4）∆E/∆V为零时的点
6氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于
（2）
（1）氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子
（2）氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构
（3）氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构
（4）氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构
7利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,若
干扰离子的活度为0.1mol/L,被测离子的活度为0.2mol/L,其百分误差为:
（1）
（1）2.5
（2）5.0（3）10（4）20
8pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于
（2）
（1）清洗电极
（2）活化电极（3）校正电极（4）除去沾污的杂质
9在实际测定溶液pH时,都用标准缓冲溶液来校正电极,目的是消除（3）
（1）不对称电位
（2）液接电位（3）不对称电位和液接电位（4）温度影响
10用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值
（2）
（1）大
（2）小（3）两者相等（4）难以确定
11A离子选择电极的电位选择系数
越小，表示
（1）
（1）B干扰离子的干扰越小
（2）B干扰离子的干扰越大
（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子
12氨气敏电极的电极电位
（1）
（1）随试液中NH4+或气体试样中NH3的增加而减小
（2）与
（1）相反
（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液
13氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（3）
（1）清洗电极
（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用
14电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（3）
（1）电池的电动势或电极电位要稳定
（2）电池的内阻需很大
（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大
15中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。
它们的液态载体都是可以自由移动的。
它与被测离子结合以后，形成
（1）
（1）带电荷的化合物，能自由移动
（2）形成中性的化合物，故称中性载体
（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动
16pH玻璃电极产生酸误差的原因是（4）
（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低
（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高
（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高
17用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入TISAB溶液，此时测得地结果是（4）
（1）水中F－的含量
（2）水中游离氟的总量
（3）水中配合物中氟的总量（4）
（2）和（3）的和
18电位法测定时，溶液搅拌的目的
（1）
（1）缩短电极建立电位平衡的时间
（2）加速离子的扩散，减小浓差极化
（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立
19用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为
（1）
（1）KNO3
（2）KCl（3）KBr（4）KI
20某电极主要响应的是A离子，但B离子有干扰，其电位表达式应为（3）
（1）
（2）
（3）
（4）
得分
二、填空（每题1分，共10题，10分）
1aj10倍于ai时,j离子所提供的电位才等于i离子所提供的电位，此时
=___0.1_____
2玻璃电极的膜电位与试液中pH的关系的数学表达式为_____________。
（Em=k+0.0592lga
=k-0.0592pH（25℃））
3用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-时,电位滴定的指示电极是_____________.
（Ag电极）
4化学电池的阴极上发生___________反应（还原反应）
5电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定,测得的是________________量;电位滴定法测得的是______________________量。
（物质某一游离离子的量；物质的总量。
）
6任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应,因此,该电极的能斯特方程式应用___________________________来表示。
（
）
7液膜电极的载体是可_____________,但不能__________膜,而抗衡离子可________膜,所以它又称为__________电极。
（流动的；离开；自由通过；流动载体。
）
8pH玻璃电极测量溶液pH时,碱差（或钠差）现象是指
的现象；酸差是指______________________________的现象。
（pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH值比实际数值偏低；测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高。
）
9根据IUPAC的推荐,离子选择电极可分为原电极,如_____________,_____________;敏化离子选择电极,如_____________,________________等两类。
（均相膜电极、流动载体电极；气敏电极、酶电极。
）
10电位分析中,指示电极电位将随____________而变化,参比电极的电位不受______的影响。
（随待测离子浓度的变化，试液组成变化）
得分
三、回答题（5个问题，共20分）
1根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？
[答]A.电导----------电导法B.电流-----------极谱和伏安法
C.电位-----------电位法D.电量-----------库仑法
2试举出两种常用的参比电极。
写出半电池及电极电位表达式.
1.甘汞电极
Hg│Hg2Cl2,Cl-（饱和，1mol/L或0.1mol/L）电极电位决定于Cl-的浓度。
E=Eθ-RT/F×lna
常用的是饱和甘汞电极，在25℃时其电位为0.2415V，（vs.SHE）
2.Ag-AgCl电极
Ag│AgCl,Cl-（饱和，1mol/L）电极电位决定于Cl-浓度
E=Eθ-RT/F×lna
常用的是以饱和KCl为内充液,在25℃其电极电位为0.1998V（vs.SHE）
3简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围？
校准曲线法，需配制一系列组成与试液相似的标准溶液，使它和试液有相近的总离子强度及活度系数，绘制校准曲线，通过比较确定含量。
它适用于大批试样，试样组成差异较小的试样分析。
4什么是扩散电位，它有没有稳定的值？
正、负离子由于扩散，自由通过界面的速度不同，引起电荷的分离，而产生的界面电位差，称为扩散电位。
电荷的分离，库仑力的作用能改变离子通过界面的速度，形成稳定的电位差值。
5石英和玻璃都有硅－氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH玻璃电极？
石英是纯的SiO2，它没有可供离子交换的电荷点（定域体），所以没有响应离子的功能。
当加入碱金属的氧化物成为玻璃后，部分硅－氧键断裂，生成固定的带负电荷的骨架，形成载体，抗衡离子H＋可以在其中活动。
得分
得分
四、计算（共5题，30分）
1用氟离子选择电极测定某一含F－的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。
加入5.00×10－2mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。
已知该电极的实际斜率为59.0mV/pF，试求试样溶液中F－的含量为多少（mol/L）？
根据标准加入法公式：
2用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池
的电动势为0.209V。
若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V。
试计算未知液的pH值。
3以0.05mol/LAgNO3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电位滴定法测得某水样中Cl－的浓度。
已知25oC时银电极的标准电极电位为＋0.799VVS.SHE），饱和甘汞电极的电位为+0.242V，氯化银的Ksp为1.80×10－10。
试计算滴定终点时电位计的读数为多少？
终点时：
终点时电位：
终点时电位计读数=0.511-0.242=0.269V（vs.SCE）
4如果用溴离子选择电极测定pBr－=3.0溴离子活度，其中pCl－＝2.0，已知
试计算它将产生多大误差？
误差为6.0%
5Ca2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2＋溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。
两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2＋溶液的浓度。
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