危险化学品档案61003无水氰化氢.doc

危险化学品档案61003无水氰化氢.doc

《危险化学品档案61003无水氰化氢.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《危险化学品档案61003无水氰化氢.doc（8页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。

危险化学品档案61003：

氰化氢[无水,稳定的]（无水氢氰酸）

危险化学品查询结果

危规号

品名

别名

英文名

英文别名

CAS

UN

61003

氰化氢[无水,稳定的]

无水氢氰酸

Hydrogencyanide,anhydrous,stabilized

Hydrocyanicacid

74-90-8

1051

1.物质的理化常数

国标编号

61003

CAS号

74-90-8

中文名称

氰化氢

英文名称

hydrogencyanide

别   名

氢氰酸

分子式

HCN

外观与性状

无色气体或液体，有苦杏仁味

分子量

 27.03

蒸汽压

53.32kPa/9.8℃闪点：

-17.8℃

熔 点

-13.2℃ 沸点：

25.7℃

溶解性

溶于水、醇、醚等

密 度

相对密度（水=1）0.69；相对密度（空气=1）0.93

稳定性

稳定

危险标记

13（无机剧毒品），7（易燃液体）

主要用途

用于丙烯腈和丙烯酸树脂及农药杀虫剂的制造

2.对环境的影响

一、健康危害 

 侵入途径：

吸入、食入。

 健康危害：

抑制呼吸酶，造成细胞内窒息。

急性中毒：

短时间内吸入高浓度氰化氢气体，可立即呼吸停止而死亡。

非骤死者临床分为4期，前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛，口服有舌尖、口腔发麻等；呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等；惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭；麻痹期全身肌肉松弛，呼吸心跳停止而死亡。

可致眼、皮肤灼伤，吸收引起中毒。

慢性影响：

神经衰弱综合征、皮炎。

  各种温血动物的中毒表现基本相同，呼吸先快后慢，瘫痪、侧卧、痉挛、窒息、呼吸停止、死亡，一般呼吸停止5～10分钟，心跳停止。

猫、狗、猴还有呕吐表现。

 氰化氢具有速杀性。

中毒严重时，能使人很快死亡。

低浓度时，无积累作用。

当空气中浓度低于0.04mg/L时，对人员长时间的作用也无危险。

初闻到时，有不同程度的刺激作用。

口内有苦杏仁味，口舌发麻，紧接着头痛、胸闷、呼吸困难、身体不支、意志消失、强直性痉挛，最后全身麻痹以至死亡。

二、毒理学资料及环境行为

 急性中毒：

LD50810μg/kg（大鼠静脉）；3700μg/kg（小鼠经口）；LC50357mg/m3，5分钟（小鼠吸入）

 污染来源：

氰化物主要用于电镀业（镀铜、镀金、镀银），采矿业（提取金、银），船舱烟熏灭鼠，制造各种树脂如硝基丙烯酸类单体，制造己二胺及腈类。

也可作为中间产物产生，在焦炭炉中也可产生氰化氢。

 代谢和降解：

游离氰基在体内主要代谢途径是在硫氰化酶（或β巯基丙酮酸转硫酶）的催化作用下，与硫起加成反应，转变成毒性很低的SCN（只有CN-毒性的1/200）。

然后由尿、唾液、汗液等排出体外。

 游离氰基还可与体内含钴的化合物如羟钴胺（维生素B12）结合形成无毒的氰钴化合物。

因此临床上有用羟钴胺或依地酸二钴抢救CN-急性中毒的报告。

 人体对CN-有较强的解毒机能，氰化物是非蓄积性毒物。

当不致产生中毒剂量的少量外源性氰根进入机体后，可被迅速转化为无毒或低毒物质排出体外。

 氰化物在地面水中很不稳定，当水的pH值大于7和有氧存在的条件下，可被氧化生成碳酸盐与氨。

地面水中带存在着能够分解利用氰化物的微生物，亦可将氰经生物氧化用途转化为碳酸盐与氨。

因此氰化物在地面水中的自净过程相当迅速，但水体中氰化物的自净过程还要受水温，水的曝气程度（搅动）、pH、水面大小及深度等因素影响。

 土壤对氰化物出有很强的净化能力。

进入寺壤的氰化物，除逸散至空气中的外，一部分被植物吸收，在植物体内被同化或氧化分解。

存留于土壤中并部分在微生物的作用下，可被转化为碳酸盐、氨和甲酸盐。

当氰化物持续污染时，土壤微生物经驯化、毓可产生相适应的微生物群，对氰的净化起巨大作用。

因此有些低浓度含氰工业废水长期进行污水灌溉的地区，土壤中的氰含量几乎没有积累。

   残留与蓄积：

自然界对氰化物的污染有很强的净化作用，因此，一般来说外源氰不易在环境和机体中积累。

只有在特定条件下（事故排放、高浓度持续污染），氰的污染量超过环境的净化能力时，才能在环境中残留、蓄积，从而构成对人和生物的潜在危害。

  迁移转化：

氰化物广泛地存在于自然界中。

动植物体内都含有一些氰类物质，有些植物如苦杏仁、白果、果仁、木薯、高梁等含有相当量的含氰糖甙。

它水解后释放出洲离的氰化氢，在一些普通粮食、蔬菜中，也可检出微量氰。

  土壤中也普遍含有氰化物，并随土壤深度的增加而递减，其含量为0.003-0.130mg/kg。

天然土壤中的氰化物主要来自土壤腐植质。

腐植质是一类复杂的有机化合物，其核心由多元酚聚合而成，并含有一定数量的氮化合物。

在土壤微生物作用下，可以生成氰和酚，因此土壤中氰的本底含量与其中有机质的含量密切相关。

  由于氰化氢及易挥发，多数氰化物易溶于水，因此排入自然环境中的氰化物易被水（或大气）淋溶稀释、扩散，迁移能力强。

氰化氢和简单氰化物在地面水中很不稳定，氰化氢易逸入空气中；或当水的pH值大于7和有氧存在的条件下，亦可被氧化而生成碳酸盐与氨。

简单氰化物在水中很易水解而形成氰化氢。

水中如含无机酸，即使是二氧化碳溶于水中生成的碳酸（弱酸），亦可加速此分解过程。

  HCN是有苦杏仁味的气味，极易扩散，易溶于水而成氢氰酸；氰化物一般为无色晶体，在空气中易潮解并有HCN的微弱臭味，能使水产生杏仁臭。

氰化物中毒的症状为：

轻者有粘膜刺激，唇舌麻木头痛、眩晕、下肢无力、胸部有压迫感、恶心、呕吐、血压上升、心悸、气喘等。

重者呼吸不规则，逐渐昏迷、痉挛、大小便失禁、血压下降、迅速发生呼吸障碍而死亡。

 危险特性：

易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。

遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

长期放置则因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。

 燃烧分解产物：

氰化氢、氮氧化物。

3.现场应急监测方法

 ①便携式气体检测仪器：

胶比电解式；②常用快速化学分析方法：

甲基橙检测管法、联苯胺检测管法、指示笔法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 

4.实验室监测方法

异烟酸-吡唑啉酮分光光度法（HJ/T28-1999，固定污染源排气）

联邻甲苯胺检气管比长度法《空气中有害物质的测定方法》（第二版）杭士平主编 

5.环境标准

中国（TJ36-79）

车间空气中有害物质的最高容许浓度

0.3mg/m3[皮]

前苏联（1974）

居民区大气中有害物最大允许浓度

0.01mg/m3（昼夜均值）

中国（GB16297-1996）

大气污染物综合排放标准

①最高允许排放浓度：

2.3mg/m3（表1）；1.9mg/m3（表2）

②最高允许排放速率（kg/h）：

二级0.18～5.5（表1）；0.15～4.6（表2）

三级0.28～8.3（表1）；0.24～7.0（表2）

③无组织排放监控浓度限值：

0.024mg/m3（表2）；0.030mg/m3（表1）

6.应急处理处置方法

一、泄漏应急措施

 对泄漏物处理必须戴好防毒面具与手套，扫起，倒至大量水中。

加入过量NaClO或漂白粉，放置24小时，确认氰化物全部分解，稀释后放入废水系统。

污染区用NaClO溶液或漂白粉浸光24小时后，用大量水冲洗，洗水放入废水系统统一处理。

对HCN则应将气体送至通风橱或将气体导入碳酸钠溶液中，加等量的NaClO，以6mol/LNaOH中和，污水放入废水系统做统一处理。

 废弃物处置方法：

废料放入碱性介质中，通氯气或加次氯酸盐使之转化成氨气和二氧化碳。

还可以采用控制焚烧法把氰化物完全破坏。

氨氧化过程的废气中含有可回收的氢氰酸。

二、防护措施

 呼吸系统防护：

可能接触毒物时，应该佩戴隔离式呼吸器。

紧急事态抢救或撤离时，必须佩戴氧气呼吸器。

 眼睛防护：

呼吸系统防护中已作防护。

 身体防护：

穿连衣式胶布防毒衣。

 手防护：

戴橡胶手套。

 其它：

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

保持良好的卫生习惯。

车间应配备急救设备及药品。

作业人员应学会自救互救。

三、急救措施

 皮肤接触：

立即脱去被污染的衣着，用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。

就医。

 眼睛接触：

立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

 吸入：

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

呼吸心跳停止时，立即进行人工呼吸（勿用口对口）和胸外心脏按压术，给吸入亚硝酸异戊酯，就医。

 食入：

饮足量温水，催吐，用1：

5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。

就医。

 灭火方法：

切断气源。

若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。

消防人员必须穿戴全身专用防护服，佩戴气氛呼吸器，在安全距离以外或有防护措施处操作。

灭火剂：

干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。

用水灭火无效，但须用水保持火场容器冷却。

用雾状水驱散蒸气。

氰化氢（HCN）知识

〔理化特性〕

　　氢氰酸，HCN-，别名氰化氢，是一种具有苦杏仁特殊气味的无色液体。

易溶于水、酒精和乙醚。

易在空气中均匀弥散，在空气中可燃烧。

氰化氢在空气中的含量达到5.6%~12.8%时，具有爆炸性。

氰化氢为气体，其水溶液称氢氰酸。

氢氰酸属于剧毒类。

　　〔接触机会〕

　　其主要应用于电镀业（镀铜、镀金、镀银）、采矿业（提取金银）、船舱、仓库的烟熏灭鼠，制造各种树脂单体如丙烯酸树酯、甲基丙烯酸树酯等行业，此外也可在制备氰化物的生产过程中接触到本物质。

　　〔毒理〕

　　主要由呼吸道进入，其毒性主要由其在体内释放的氰根而引起的。

氰根离子在体内能很快与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，抑制该酶活性，使组织不能利用氧。

　　〔毒作用表现〕

　　氰化物对人体的危害分为急性中毒和慢性影响两方面。

氰化物所致的急性中毒分为轻、中、重三级。

轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状，有苦杏仁味，口唇及咽部麻木，继而可出现恶心、呕吐、震颤等；中度中毒表现为叹息样呼吸，皮肤、粘膜常呈鲜红色，其他症状加重；重度中毒表现为意识丧失，出现强直性和阵发性抽搐，直至角弓反张，血压下降，尿、便失禁，常伴发脑水肿和呼吸衰竭。

氢氰酸对人体的慢性影响表现为神经衰弱综合症，如头晕、头痛、乏力、胸部压迫感、肌肉疼痛、腹痛等，并可有眼和上呼吸道刺激症状。

皮肤长期接触后，可引起皮疹，表现为斑疹、丘疹，极痒。

　　〔实例分析〕

　　1992年7月27日上午10时左右，上海某化工厂二车间丙氰醇工段氢氰酸管道发生堵塞，该工段长周某即进行检修，在排除故障过程时，周某发生已拆下考克的氢氰酸管道有轻微滴漏，即感到四楼平台，本想关闭滴漏管道的考克，却匆忙中误将氢氰酸储槽总考克打开了，造成槽内60公斤氢氰酸外漏。

在呼叫撤离过程中，处于下风向的其它工段的部分职工来不及逃离，吸入了大量氰化氢气体，导致4人发生急性氰化氢中毒，其中1人急性氰化氢中毒伴脑外伤死亡。

　　〔防治要求〕

　　就地治疗：

立即将亚硝酸异戊脂1-2安瓿包在手帕内打碎，贴在口鼻前吸入，同时进行人工呼吸，注意生命体征。

氯化氢中毒实例与分析

  实例1 1984年2月25日上午，上海某试剂厂锑盐小组，两名早班工人观察到通氯反应锅温度记录仪指示为80℃，即将200公斤锑块投入反应锅，检查温度记录仪指示温度仍在下降，又继续投入锑块322公斤。

此时他们发现有少量气体溢出，再次检查温度时，发现温度记录仪已达130℃。

两名操作工刚撤离现场，大量的氯化氢气体和部分氯化锑液体冲出加料口外溢，并随风扩散，处于下风侧的该厂化验室的12名女职工、离反应锅仅7米的4名南汇工程队的油漆工和8名绿化农民工，没来得及躲避，吸入了氯化氢气体，致使眼、呼吸道受到了不同程度的刺激，出现了声嘶、咳嗽、咳血、胸闷等症状。

   事故原因分析：

生产管理不严谨，投入料的量、反应的时间均设有严格控制和一定规范，加料有随意性。

同时现场作业场所和生产设备无事故警报救援装置和紧急防患措施，发生氯化氢泄漏后操作工没有采取任何措施即逃离现场，因附近的其他生产员工茫然不知，以致造成无关人员多人发生氯化氢中毒。

   实例2 1988年2月22日，上海某洗涤剂厂“209”车间烯氯工段，因一名操作工违反操作规程，在规定时间内过量地将三氯化磷注入油碱中，引起罐内剧烈反应，大量氯化氢气体冒出，致使附近车间及浴室的9名工人不同程度吸入氯化氢气体，引起不同程度的氯化氢中毒。

   事故原因分析：

主要是厂方管理制度混乱，劳动安全卫生制度规定形同虚设，对职工上岗前技术和安全卫生教育不重视，职工不严格执行工艺规程，最终危及职工健康。

   实例3 1987年7月8日上午9时30分，上海某电化厂按计划，由中试室、三车间启动F11试产装置。

当班反应工陈某启动上3号反应釜，试验工徐某、高某启动氯化氢分离和中和工序，情况均属正常。

运转到下午1时55分，因上3号反应釜内夹套腐蚀，反应釜中约150公斤五氯化锑催化剂及氟致冷剂、少量氟化氢、四氯化碳漏入蒸汽夹套内，遇水分解产生大量氯化氢气体，从回汽水管中溢出。

在场人员思想比较松懈，未采取措施，直到造成气体积聚，白茫茫一片，在操作室内的15名操作和试验人员被困，吸入氯化氢等混合气体。

后这些人员被救往医院，作进一步观察治疗。

   事故原因分析：

反应釜的蒸汽夹套腐蚀留下事故隐患，试生产时未对生产设备进行全面检查，思想上对氯化氢泄漏估计不足。