西北大学无机化学考研Word格式.docx

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b.(2,0,1,+1/2)和(2,0,0,-1/2)

c.(3,2,0,-1/2)和(3,2,1,-1/2)

d.(1,0,0,-1/2)和(1,0,0,-1/2)

1.6OF2

的杂化类型为

a.

sp2

b.sp

c.sp3d.

p轨道成键

1.7

ClO3-的几何构型是

a.三角锥形

b.V形

c.四面体形

d.平面三角形

1.8

下列各组氟化物,全不是用杂化轨道成键的是

a.HF,CaF2,LiF

b.OF2,BF3,PF5

139

西北大学化学与材料科学学院2013年硕士学位研究生报考指南

c.LiF,SF6,SiF4

d.NF3,BeF2,AlF3

1.9按VSEPR理论,BrF3

分子的几何构型为

a.平面三角形

b.三角锥形c.三角双锥形d.T字型

1.10按VSEPR理论,NO2-的键角∠ONO应是

a.大于120°

b.等于120°

c.介于109.5

~120°

d.小于109°

1.11

某恒容绝热箱中有CH4和O2混合气体,通电火花使它们起反应(电火花的

能可以不计),该变化过程的a.U=0,H=0c.U=0,H<

0

()

b.U=0,H>

0d.U<

0,H>

0

1.12如果系统经过一系列变化,最后又变到初始状态,则系统的()

a.Q=0,W=0,U=0,H=0

b.Q≠0,W≠0,U=0,H=Q

c.Q=W,U=Q-W,H=0d.Q≠W,U=Q-W,H=0

1.13若两个液态组分混合形成理想溶液,则混合过程的()

a.U=0,H=0,S=0,

b.U=0,H<

0,S<

0,

c.H=0,U=0,S>

d.H>

0,U<

0,G<

1.14由图可知下述描述正确的是

a.该反应为吸热反应

b.反应的焓变为–Y

c.反应的活化能=Y

d.反应的H=X+Y

G=0

G>

G<

S>

反应物

X

Y

生成物

1.15根据热力学知识,下列定义中不正确的是()

a.H2(g)的rGθm=0b.H+(aq)的rGθm=0

c.H(g)的rHθm=0d.H2(g)的rHθm=0

1.16某化学反应的速率常数的单位是mol•dm-3•s-1时,则该化学

级数为()

a.3/2

b.1

c.1/2

d.0

1.17

对反应2X+3Y→2Z,下列速率表达式正确的是

dc(X)

=3dc(Y)

b.

dc(Z)

=

2dc(X)

dt

2dt

3dt

c.

dc(Z)=2dc(Y)

d.

dc(Y)

3dc(X)

1.18

对于一个给定条件下的反应,随着反应的进行

速率常数k变小

b.平衡常数K变大

140

c.正反应速率降低d.逆反应速率降低

1.19某基元反应2A+B=C+D,若其反应速率表示式可以是:

(1)d(c)/dt=k1c2(A)c(B),或

(2)-dc(A)/dt=k2c2(A)c(B),或(3)加催化剂后dc(C)/dt=k3c2(A)c(B)

则这些速率常数k之间的关系是()

a.k1=k2=k3b.k1≠k2≠k3

c.k1=k2≠k3d.k1=k3≠k2

1.20反应2O2→3O2其速率方程式若为d(O3)/dt=k(O3)2(O2)-1或d(O2)/dt=k'

(O3)2(O2)-1,则速率常数和k'的关系是

a.2k=3k'

b.k=k'

c.3k=2k'

d.–1/2k=1/3

k'

二、

填空题(2分×

15=30分)

2.1

电解时,电解池中和电源正极相连的是

极,并发生

反应;

电解池中和电源负极相连的是

反应。

2.2

电解硫酸铜溶液时,通过0.50F的电量,在阴极沉积出金属铜(铜原子量=

64)

克。

2.3

根据元素电势图:

Au3+

1.41v

Au+

1.68v

Au,

写出能够自发进行离子反

,并计算出Eθ

(Au3+/Au)为

V。

2.4

在原电池中,流出电子的电极为

极,接受电子的电极为

极,在正极发生的是

反应,在负极发生的是

原电池是

的装置。

2.5

在原电池中,Eθ值大的电对为

极,Eθ值小的电对为

极;

Eθ值越大,电对中的

型物种

越强;

Eθ值

越小,电对中的

越强。

2.6在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3[Fe(C2O4)3],此化合物应命名

为。

Fe3+的配位数为,配离子的空

141

间构型为

此配合物具有很强的顺磁性,中心离子磁矩为5.9

B.M.,按晶体场理论,中心离子d电子排布为

2.7

Mn(acac)3的磁矩为4.90B.M.,试指出:

⑴中心原子氧化态

⑵中心原子的配位

数;

⑶中心原子单电子数;

⑷配合物的空间构

型;

⑸中心原子的杂化轨道类型

2.8

命名下列配合物:

⑴NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

⑵[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl

⑶[Ru(N2)(NH3)5]Cl2

2.9

⑷K[PtCl3(C2H4)]

写出下列配合物的结构简式:

五氰·

一羰基合铁(Ⅱ)配离子

二氯·

二羟基·

二氨合铂(Ⅳ)

四硫氰根·

二氨合铬(Ⅲ)酸铵

二水合一溴化二溴·

四水合铬(Ⅲ)

六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)

2.10实验测定:

Mn(Py)2Cl2(Py为吡啶分子)的磁矩我3.88B.M.,试指出:

中心原子氧化态

中心原子的配位数

中心原子的单电子数

配合物的空间构型

中心原子的杂化轨道类型

2.11对下列几种水溶液,按其凝固点由低到高的排列顺序

是。

(以序号排)

①0.1mol·

kg-1

C6H12O6

②1mol·

kg-1C6H12O6

③0.1mol·

NaCl

④1mol·

kg-1NaCl

⑤0.1mol·

CaCl2

⑥0.1mol·

kg-1HAc

2.1244g锌与稀酸反应,在300K和99.97kPa下,于水面上收集到氢气2.15

dm3。

已知300K时的水蒸气压为3.57kPa,原子量:

S32,Cl35.5,Zn65.4。

142

则:

①生成H2

mol;

②干燥H2的体积为

dm3;

③反应需1.00mol·

dm3

的盐酸

cm3

④反应需3.00mol·

的硫酸

⑤需用96%、密度为1.84g·

cm3

的浓硫酸

cm3加水稀释后与锌反

应。

2.13正常人的血液的渗透压在37℃是759.938kPa,同温下要配制和血液相

同渗透压的1升葡萄糖水溶液,需要葡萄糖

克,而要配制与这个葡萄

糖水溶液等压的1升食盐水,需要食盐

克。

(食盐水溶液电离度为

1,原子量:

H1,C12,O16,Na

23,Cl35.5。

2.14将下列物质各10克,分别溶于1000克水中,形成溶液:

①尿素②葡萄糖③氯化钾④蔗糖⑤氯化钡(有2个分子的结晶水)(原子量:

H=1,C=12,N=14,O=16,Cl=35.5,K=39,Ba=137。

假定电解质的电离度都为1。

下列各空填写序号即可)

⑴凝固点最低的溶液是

⑵凝固点最高的溶液是

⑶沸

点最低的溶液是

⑷沸点最高的溶液是

2.15水的沸点升高常数Kb=0.52K·

kg·

mol-1,凝固点下降常数Kf=1.86

mol-1

则在101.325KPa下,将3.73克KCl溶于100克水中,KCl是完全

电离的,这个溶液的沸点变为

℃,凝固点变为

℃。

若将相当于

3.73克KCl的等物质的量的葡萄糖

克溶于水。

这个溶液的凝固点应

该是

(原子量:

H=1,C=12,O=16,Cl=35.5,K=39.1)

三、简答题(5分×

6=30分)

3.1为什么LiF在水中的溶解度比AgF小,而LiI在水中的溶解度却比Ag

I大?

3.2不存在BH3而只存在其二聚体B2H6,AlCl3气态时也为双聚体,但BCl3却不能形成二聚体。

请解释原因。

3.3给出SO2,SO3,O3分子中离域大π键类型,并指出形成离域大π键的条

件。

143

3.4BaCrO4的Kspθ=1.2×

10-10,BaSO4的Kspθ=1.1×

10-10,两者十分相近,

为什么BaCrO4能溶于强酸,而BaSO4却不能溶于强酸?

3.5分子在什么场合表现出氧化性?

氧化性是否为氢的主要化学性质?

3.6氢能否形成离子化合物?

这类离子化合物,在水溶液中是否以盐的例子形式存在?

四、根据实验现象写化学方程式或判断化合物组成(10分×

3=30分)

4.1金属M与过量的干燥氯气共热得到无色液体A,A与金属作用转化为固体B,

将A溶于盐酸中后通入H2S得黄色沉淀C,C溶于Na2S溶液得无色溶液D。

将B

溶于稀盐酸后加入适量HgCl2有白色沉淀E生成。

向B的盐酸溶液中加入适量

NaOH溶液有白色沉淀F生成。

F溶于过量的NaOH溶液得无色溶液G。

向G中

加入BiCl3溶液有黑色沉淀H生成。

试给出M,A,B,C,D,E,F,G.H各为何物质。

4.2将无色钠盐溶于水得无色溶液A,用pH试纸检验知A显酸性。

向A中滴加

KMnO4溶液,则紫红色褪去,说明A被氧化为B,向B中加入BaCl2溶液得不溶

于强酸的白色沉淀C。

向A中加入稀盐酸有无色气体D放出,将D通入KMnO4

溶液则又得到无色的B。

向含有淀粉的KIO3溶液中滴加少许A则溶液立即变蓝,

说明有E生成,A过量时蓝色消失得无色溶液F。

给出A,B,C,D,E,F的分

子式或离子式。

4.3根据下列实验写出有关的反应式:

⑴将装有TiCl4的瓶塞打开立即冒白烟;

⑵向TiCl4溶液中加入浓HCl和金属锌时生成紫色溶液;

⑶向⑵的紫色溶液中慢慢加入NaOH至溶液呈碱性,出现紫色沉淀;

⑷用浓HNO3处理上述紫色沉淀,在所得溶液中加入稀碱溶液,生成

白色沉淀;

⑸将白色沉淀过滤并灼烧,再与等物质的量的MgO共熔。

五、计算题(10分×

5.1临床上用的葡萄糖(C6H12O6,分子量180)等渗液的凝固点降低值为0.543℃,溶液的密度为1.085g·

cm-3。

试求此葡萄糖溶液的质量分数和37℃时人体血液的渗透压为多少?

(水的Kf=1.86K·

mol-1)

1

θ

2+

5.2

已知:

Cl2+e

=Cl

E

=1.36V,

Cu

+2e

=Cu

=0.34V,

2

⑴写出上述两电极组成的电池的自发化学反应式;

144

⑵计算该电池的标准电极电势EΘ,电池反应的rGmθ。

5.2计算在1.0L0.10mol·

L-1KCN溶液中可溶解AgI多少克?

(已知:

-16

,K

21

,AgI式量

234.8)

Ksp(AgI)=1.5×

10

[Ag(CN)2]=1.0×

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