无机化学 模拟题答案Word格式.docx
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H3PO4
HBrO3>
HClO3>
HIO3
H2SeO4>
H6TeO6>
H2SO4
HNO3>
H3PO4>
H3AsO4
（D）10.不能用浓硫酸干燥的气体是
A.SO2B.HCl
C.COD.H2S
（B）11.既可溶于Na2S（aq），又可溶于Na2Sx（aq）的硫化物是
A.CuSB.As2S3C.ZnSD.HgS
（B）12.哪一种试剂能使Br-和BrO-起反应生成Br2?
A.C6H6B.稀HCl
C.H2OD.稀NaOH
（D）13.下列物质中，缺电子化合物是
A.CCl4B.SF4C.NF3D.BCl3
（C）14.BF3与NH3结合，是因为它们之间能形成
A.氢键B.离域键
C.配位键D.范德华力
（C）15.下列物质中，属于正盐的是
A.NaH2PO4B.NaH2PO3
C.NaH2PO2D.Na2HPO4
二、填空题（25分）
1.N3¯
的结构式为
，所形成的键包括和。
2.标态卤素单质氧化性顺序为：
，标态卤离子还原性顺序为：
。
3.同浓度卤化氢水溶液酸性顺序为：
4.同浓度HClO、HClO3、HClO4水溶液酸性顺序为：
；
而氧化性顺序为：
5.键能大小顺序：
O-OS-S；
O=O>
S=S。
6.H3PO2（次磷酸）是一元质子酸，它与AgNO3水溶液的
反应方程式为：
2Ag++H2PO2-+3H2O=2Ag↓+HPO32-+3H+。
7.PCl3水解产物是,NCl3水解产物是
SbCl3水解产物是。
8.根据VSEPR，填写下表：
离子价电子几何构型离子几何构型
[I3]¯
[ICl4]¯
9.根据分子轨道法，N2（g），O2（g）和O3（g）中，是顺磁性分子，而是逆磁性分子。
10.根据分子轨道法，分子或离子C2（g）、N2（g）和O2+（g）的键级顺序是：
。
11.CO中两元素电负性差很大，但其分子电偶极矩很小，原因是
。
12.人血红素中可输送O2的是卟啉衍生物的配合物HmM,其中M是指；
CO使人中毒的机理可表示为。
三、写出下列反应的化学方程式或离子方程式：
1.碘量法以标准硫代硫酸钠溶液测定I2：
I2（s）+2S2O32-=2I_+S4O62-（连四硫酸根）
2.实验室以高锰酸钾和盐酸制备Cl2（g）的反应：
2MnO4_+10Cl_+16H+=2Mn2++5Cl2（g）+8H2O
3.以NaBiO3（s）鉴定Mn2+（aq）的反应（加热）：
5NaBiO3（s）+2Mn2++14H+=5Bi3++5Na++2MnO4_+7H2O
（15分）
四、简要回答下列问题（20分）
1．根据共价键理论，对于下面测定的N和P的氢化物与氟化物分子的键角的各种互相差异作出解释：
NH3107°
，NF3102°
，PH393°
，PF3104°
。
（8分）
2．实验测得NO2的键长为119pm，键角为132°
（1）用杂化轨道理论写出NO2的杂化成键过程，写出NO2的分子结构示意图；
（2）把杂化轨道理论与MO法结合，简要解释NO2的键长和键角；
（3）从NO2的分子结构，可预言它具有哪些性质？
（参考键长:
正常N-O单键140pm；
正常N=O双键115pm）（12分）
五、卤素、氧族、氮族小结（A4纸2版面，另纸书写）。
（10分）
六、计算题
由G/F-Z图计算下列反应在298K的平衡常数：
3I2（s）+6OH-（aq）=5I-（aq）+IO3-（aq）+3H2O（l）
试利用上述反应设计一原电池，写出该原电池符号，计算其标准电动势。
无机化学模拟试题
（二）
（B）1.键能大小正确的顺序是
A.B-B>
C-C>
Si-SiB.C-C>
B-B>
Si-Si
C.Si-Si>
C-CD.C-C>
Si-Si>
B-B
（D）2.下列各组元素中，性质最相似的两种元素是
A.Co和NiB.Mg和Al
C.B和SiD.Mo和W
（C）3.用氢氧化钠熔融法分解矿石时最合适用的容器是
A.铂坩埚B.石英坩埚
C.镍坩埚D.铁坩埚
（D）4.过量氨水加于Hg2Cl2，生成
A.Hg（OH）2B.Hg（NH3）2+
C.Hg（NH3）42+D.HgNH2Cl+Hg
（A）5.可以用于治疗癌症的含铂药物是
A.cis-PtCl2（NH3）2B.PtCl4
C.H2PtCl6D.trans-PtCl2（NH3）2
（D）6.下列各组元素中，都可以形成多酸的是
A.V，Ag，ZnB.Fe，Co，Ni
C.B，N，PD.Mo，Si，P
（A）7.可用PdCl2溶液检测的气体是
A.COB.CO2
C.O3D.Cl2
（B）8.下列化学方程式正确的是
A.SiO2（s）+2Cl2（g）=SiCl4（l）+O2（g）B.2H2S（aq）+SnCl4（aq）=SnS2（s）+4HCl（g）
C.2H2S（aq）+PbCl4（aq）=PbS2（s）+4HCl（g）
D.Cu2+（aq）+4I-（aq）=[CuI4]2-（aq）
（C）9.既可溶于NaOH，又可溶于氨水的是
A.Ni（OH）2B.Fe（OH）3
C.Zn（OH）2D.Al（OH）3
（A）10.某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.9B.M.，而在八
面体强场中的磁矩为0B.M.，该金属离子可能是
A.Co3+B.Mn2+
C.Cr3+D.Fe3+
（C）11.下列各对配合物稳定性顺序不正确的是
A.[Fe（CN）6]3->
[Fe（H2O）6]3+B.[Fe（CN）6]4-<
[Fe（CN）6]3-
C.[HgCl4]2->
[HgI4]2-D.[Al（OH）4]-<
[Zn（OH）4]2-
（C）12.下列配合物中，不满足“有效原子序规则”的是
A.Fe（CO）5B.Mn2（CO）10
C.V（CO）5D.Fe（C5H5）2
（B）13.以Fe2O3（s）为原料制备高铁酸盐应选择的试剂是
A.NaClO+稀H2SO4B.KNO3+KOH
C.H2O2+稀H2SO4D.浓H2SO4+Cl2（g）
（D）14.下列配离子中,分裂能O最大的是
A.[Fe（CN）6]4B.[Fe（H2O）6]2+
C.[Ru（CN）6]4D.[Os（CN）6]4
（A）15.63Eu3+离子是许多发光材料中的激活离子，其基态价电子构型是
A.4f6B.4f56s1
C.4f55d1D.4f45d16s1
二、填空题（15分）
1.TlCl3（s）在313K分解，相应的化学方程是TlCl3（s）=TlCl（s）+Cl2（g），化学式为TlI3（s）的化合物存在，其中Tl元素的氧化数是+1；
上述现象说明Tl（III）的强氧化性，是由6s2惰性电子对效应引起。
2.“镧系收缩”是指从La到Lu，随着原子序数递增，增加的电子进入4f，Z*增加很小，因此相邻两元素原子半径仅略为缩小（Δr≈1pm）；
但La–Lu共15种元素，累积的原子半径缩小值Δr相当大，达14.2pm；
其影响包括：
（1）第六周期几种元素Hf（铪）,Ta（钽）和（钼）与同族第五周期元素原子半径相近，性质相似；
（2）同一副族（VB~VIII）:
第一电离能第五周期<
第六周期（或IIIB族元素钇（Y）成为“稀土”一员）。
3．Fe（CO）5中，Fe-CO所形成的化学键包括：
σ
键和d–π*反馈π键;
该配合物红外吸收光谱中CO的伸缩振动频率比自由CO的振动频率小（低）。
4.82Pb元素原子基态核外电子排列是：
[Xe]4f145d106s26p2（或全部写出）。
5．Na3VO4溶液黄色，原因是荷移跃迁；
[Co（NH3）6]2+溶液土黄色，可归结于d-d跃迁。
6．癸硼烷-14（B10H14）分子结构拓扑图如下。
按照Lipscomb提出的成键模型，该分子中的“多中心缺电子键”包括
3c-2e键、
3c-2e键和
3c-2e键。
（共15分）
1.酸性介质中以标准KMnO4溶液测定Fe2+含量的反应：
2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4=2MnSO4+5Fe2（SO4）3+K2SO4+8H2O
或：
MnO4-（aq）+5Fe2+（aq）+8H+（aq）=Mn2+（aq）+5Fe3+（aq）+4H2O（l）
2.SnCl2溶液与FeCl3溶液反应：
SnCl2（aq）+2FeCl3（aq）=SnCl4（aq）+2FeCl2（aq）
3.V2O5（s）与稀H2SO4反应：
V2O5（s）+2H+（aq）=2VO2+（aq）+H2O（l）
4.向Hg（NO3）2溶液加入Hg（l）并振荡，发生的反应：
Hg2+（aq）+Hg（l）=Hg22+（aq）
5.Co2O3（s）溶于HCl（aq）：
Co2O3（s）+6H+（aq）+2Cl-（aq）=2Co2+（aq）+Cl2（g）+3H2O（l）
四、简要回答下列问题:
（共30分）
1．由光谱实验测得电子成对能和分裂能，测定结果如下：
[Fe（H2O）6]2+[Fe（CN）6]4
Δo/cm11040033000
P/cm11760017600
用VB法分别写出这两种配离子的杂化、成键过程；
用晶体场理论（CFT）说明这两种配离子在中心离子d轨道能级分裂后的d电子排布，并计算各自的CFSE；
讨论这两种配离子的磁性;
评论VB和CFT法分别处理这两种配合物稳定性和磁性之优劣。
（18分）
解：
（1）[Fe（H2O）6]2+
sp3d2杂化
Fe2+3d63d6（sp3d2）0（sp3d2）0（sp3d2）0（sp3d2）0（sp3d2）0（sp3d2）0
2px22px22px22px22px22px2
H2OH2OH2OH2OH2OH2O
[Fe（CN）6]4
调整
3d6（基态：
3dxy23dxz13dyz13dx2-y213dz21）3dxy23dxz23dyz23dx2-y203dz20
d2sp3杂化
3d6（d2sp3）0（d2sp3）0（d2sp3）0（d2sp3）0（d2sp3）0（d2sp3）0
CN-CN-CN-CN-CN-CN-
（2）按晶体场理论：
[Fe（H2O）6]2+Δo<
P，弱场高自旋排列：
（t2g）4（eg）2，
CFSE=4×
（-4Dq）+2×
（+6Dq）=-4Dq
[Fe（CN）6]4Δo>
P，强场低自旋排列：
（t2g）6（eg）0，
CFSE=6×
（-4Dq）+0×
（+6Dq）=-24Dq
（3）配离子的磁性：
按VB法：
[Fe（H2O）6]2+：
Fe2+作sp3d2杂化，内层3d6电子排列不变，d2d1d1d1d1，成单电子数n=4,磁矩m=B.M.=4.9B.M.
[Fe（CN）6]4-：
Fe2+作d2sp3杂化，内层3d6电子及最外层成键电子全部成对，成单电子数n=0,磁矩m=B.M.=0B.M.
按CFT法：
成单电子数n=4,磁矩m=B.M.=4.9B.M.
成单电子数n=0,磁矩m=B.M.=0B.M.
（4）配合物稳定性和磁性：
VB法：
认为[Fe（H2O）6]2+和是外轨型配合物，而[Fe（CN）6]4是内轨型配合物，故稳定性[Fe（H2O）6]2+<
[Fe（CN）6]4.[Fe（H2O）6]2+是顺磁性配合物，而[Fe（CN）6]4是逆磁性配合物，二者磁矩已在（3）算出。
但是，杂化轨道理论本身并不能预言中心离子的杂化态，以上杂化过程写法带主观因素，而且以“外轨型配合物”和“内轨型配合物”判断配合物稳定性，只是定性判断。
CFT法认为：
׀CFSE׀[Fe（CN）6]4>
[Fe（H2O）6]2+，故稳定性[Fe（CN）6]4>
[Fe（H2O）6]2+。
根据中心离子d轨道在晶体场中的能级分裂情况，得到这两种配离子在中心离子d轨道能级分裂后的d电子排布，可知[Fe（H2O）6]2+是顺磁性配合物，而[Fe（CN）6]4是逆磁性配合物，二者磁矩已在（3）算出。
CFT法以׀CFSE׀判断配合物稳定性，是半定量判断；
由中心离子d轨道能级分裂后的d电子排布，可计算出配合物的磁矩。
2.碳是冶金工业中重要的还原剂，欲由C（石墨）还原氧化锌ZnO（s），制备金属锌。
有关反应（a）、（b）、（c）和（d）的
－T图（Ellingham图）见下。
C（s）+O2（g）=CO2（g）（a）
2C（s）+O2（g）=2CO（g）（b）
2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）（c）
2Zn（s）+O2（g）=2ZnO（s）（d）
根据有关的Ellingham图，进行热力学分析，提出合理的制备路线，并写出有关的化学方程式。
（12分）
12001300
反应（a）的
较小，
基本不随温度变化；
反应（b）
随温度升高而减小；
反应（c）和（d）
随温度升高而增大。
反应（b）（d），得：
ZnO（s）+C（石墨）=Zn（s）+CO（g）
在（b）和（d）两线交点对应的温度T1（大约1200K），该反应的
＝0，高于这个温度碳还原氧化锌的反应可以自发进行，反应产物是CO。
只有温度高于（a）和（d）两线交点对应的温度T2时，反应产物才是CO2。
可以选择约1230K，以C（石墨）还原氧化锌ZnO（s），制备金属锌，主要反应为：
五、碳族、硼族、铜锌族和d区过渡金属小结（A4，2版面，另纸书写）。
（10分）
六、计算题（15分）
银不溶于盐酸，但可溶于氢碘酸，通过求下列反应在298K的标准平衡常数，解释上述现象：
2Ag（s）+2HI（aq）=2AgI（s）+H2（g）
已知：
ø
（Ag+/Ag）=0.799V,Ksp（AgI）=8.9×
10-17.
视为原电池的放电反应:
负极：
Ag（s）+I-（aq）=AgI（s）+e（氧化反应）
正极：
2H+（aq）+2e=H2（aq）（还原反应）
首先求AgI（s）+e=Ag（s）+I-电极反应的ø
（AgI/Ag）。
AgI（s）=Ag+（aq）+I-（aq）
Ksp=[Ag+][I-]
[Ag+]=Ksp（AgI）/[I-]（注意[I-]=1mol·
dm-3）
（AgI/Ag）=（Ag+/Ag）
=ø
（Ag+/Ag）+0.059Vlg[Ag+]
=0.799V+0.059VlgKsp（AgI）
=0.799V+0.059Vlg（8.5×
10-17）
=0.15V
Eø
池=ø
（H+/H2）–ø
（AgI/Ag）=0V–（0.15V）=0.15V>
0V
故银可溶于氢碘酸。
lgKø
=nEø
池/0.059V=（2×
0.15V）/0.059V=5.08
Kø
=1.2×
105
（Ag+/Ag）>
ø
（H+/H2），故银不溶于盐酸。
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