D.达到平衡后,其他条件不变,将容器的体积压缩到原来的1/2,则c(N2O5)>5.00mol·L-1
解析:
选C。
A项,500s内,N2O5的浓度变化量为(5.00-3.52)mol·L-1=1.48mol·L-1,v(N2O5)=1.48mol·L-1÷500s=0.00296mol·L-1·s-1=2.96×10-3mol·L-1·s-1;B项,分析如下:
2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)
起始浓度(mol·L-1)5.00 0 0
转化浓度(mol·L-1)2.505.001.25
平衡浓度(mol·L-1)2.505.001.25
K1=
=
=125,平衡时N2O5的转化率为50%;C项,该反应的正反应为吸热反应,升高温度,平衡常数增大,故K1>K2;D项,达到平衡后,其他条件不变,将容器的体积压缩到原来的1/2,相当于增大压强,平衡向左移动,则c(N2O5)>5.00mol·L-1。
9.一定温度下,在2L的密闭容器中发生如下反应:
A(s)+2B(g)2C(g) ΔH<0,反应过程中B、C的物质的量随时间变化的关系如图1;反应达平衡后在t1、t2、t3、t4时分别都只改变了一种条件,逆反应速率随时间变化的关系如图2。
下列有关说法正确的是( )
A.反应开始2min内,v(B)=0.1mol·L-1·min-1
B.t1时改变的条件可能是升高温度
C.t3时改变的条件可能是加压,此时c(B)不变
D.t4时可能是使用了催化剂,此时c(B)不变
答案:
D
10.化学中常借助曲线图来表示某种变化过程,有关下列四个曲线图的说法不正确的是( )
A.对反应:
aA(s)+2B(g)xC(g),根据图①可以求出x=2
B.图②可以表示对某化学平衡体系改变温度后反应速率随时间的变化
C.图③表示压强对可逆反应2A(g)+2B(g)3C(g)+D(g)的影响,乙的压强大
D.升高温度,图④表示的反应中反应物的转化率增大
解析:
选B。
图①单位时间内B减少的物质的量等于C增加的物质的量,二者的化学计量数相同,即x=2,A项正确;改变反应体系的温度,正、逆反应速率均瞬间增大或减小,而图②中逆反应速率瞬间增大,正反应速率瞬间减小,不可能是改变温度,B项错误;图③中反应前后气体分子数不变,改变压强平衡不移动,但可改变达到平衡的时间,乙比甲先达到平衡,则乙的压强大,C项正确;图④中正、逆反应速率曲线的交点为平衡点,升高温度后正反应速率大于逆反应速率,平衡右移,反应物的转化率增大,D项正确。
二、非选择题(本题包括3小题,共40分)
11.(12分)镍具有优良的物理和化学特性,是许多领域尤其是高技术产业的重要原料。
羰基法提纯粗镍涉及的两步反应依次为
①Ni(s)+4CO(g)
Ni(CO)4(g) ΔH<0
②Ni(CO)4(g)
Ni(s)+4CO(g) ΔH>0
完成下列填空:
(1)在温度不变的情况下,要提高反应①中Ni(CO)4的产率,可采取的措施有________、________。
(2)已知在一定条件下2L密闭容器中制备Ni(CO)4,粗镍(纯度98.5%,所含杂质不与CO反应)剩余质量和反应时间的关系如图所示。
Ni(CO)4在0~10min的平均反应速率为________。
(3)若反应②达到平衡后,保持其他条件不变,降低温度,重新达到平衡时________。
a.平衡常数K增大
b.CO的浓度减小
c.Ni的质量减小
d.v逆[Ni(CO)4]增大
(4)简述羰基法提纯粗镍的操作过程:
_____________________________________
________________________________________________________________________。
解析:
(1)反应①是正向气体分子数减小的放热反应,因此,根据平衡移动原理,在温度不变的情况下可采取增大CO浓度、加压的方法提高产率;
(2)根据题意,反应的Ni为1mol,则生成Ni(CO)4为1mol,反应速率为
=0.05mol·L-1·min-1;(3)反应②是正向气体分子数增大的吸热反应,则降低温度平衡逆向移动,平衡常数K、CO的浓度、Ni的质量、v逆[Ni(CO)4]都减小;(4)根据反应①②的特点可提纯粗镍。
答案:
(1)增大CO浓度 加压
(2)0.05mol·L-1·min-1
(3)bc
(4)把粗镍和CO放于一个水平放置的密闭玻璃容器中,然后在50℃左右反应一段时间后再在容器的一端加热
12.(14分)已知NO2和N2O4可以相互转化:
2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-57kJ·mol-1,一定温度下,将1molN2O4充入一恒压密闭容器中。
(1)下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是________。
(2)若在相同温度下,上述反应改在体积为1L的恒容密闭容器中进行,平衡常数________(填“增大”“不变”或“减小”),反应3s后NO2的物质的量为0.6mol,则0~3s内的平均反应速率v(N2O4)=________mol·L-1·s-1。
(3)达到平衡后,若向该恒压容器中再充入0.5molHe,则平衡将________(填“向左移动”“向右移动”或“不移动”)。
(4)该反应在温度分别为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压强变化曲线如图所示。
下列说法正确的是________(填字母序号)。
a.A、C两点气体的颜色:
A深,C浅
b.A、C两点NO2的转化率:
A<C
c.B、C两点的气体的平均相对分子质量:
B<C
d.由状态B到状态A,可以用加热的方法
解析:
(1)作为化学平衡状态的标志,必须由原来的“变量”变到“不变量”,方可说明。
a图,在恒压条件下,随着反应的进行生成NO2,气体的总物质的量不断增加,容器的体积增大,故密度变小,当密度不变时,可说明化学反应达到平衡状态,a正确;b图,作为反应热ΔH,只与这个化学方程式有关,是一个不变量,它不会随着反应“量”的变化而变化,b错误;c图,用化学反应速率判断可逆反应是否达到平衡状态时,一定是“异向”,且它们的速率之比等于化学计量数之比,c错误;d图,当N2O4的转化率不变时,说明v(正)=v(逆),反应达到了平衡状态,d正确。
(2)平衡常数是温度的函数,只受温度的影响,故化学平衡常数不变。
由题意可知,0~3s内,NO2的化学反应速率v(NO2)=0.2mol·L-1·s-1,由化学反应速率之比等于化学计量数之比,得出v(N2O4)=0.1mol·L-1·s-1。
(3)恒压容器中再充入He,体积增大,相当于减压,平衡左移。
(4)升高温度,平衡左移,二氧化氮的体积分数增大,则T1<T2。
相同温度下,增大压强达到新的平衡,体系中各种物质的浓度均增大,体系颜色变深,即A浅,C深,a错误;增大压强,平衡右移,二氧化氮的转化率增大,b正确;B点处于低温低压下,C点处于高温高压下,温度和压强对平衡移动的作用是相反的,其最终结果是NO2的体积分数不变,B、C两点所处平衡状态中各组分的含量分别相等,平均相对分子质量:
B=C,c错误;相同压强下,升高温度,平衡左移,二氧化氮的体积分数增大,可以由状态B移动到状态A,d正确。
答案:
(1)ad
(2)不变 0.1 (3)向左移动 (4)bd
13.(14分)(2017·高考全国卷Ⅱ)丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。
回答下列问题:
(1)正丁烷(C4H10)脱氢制1丁烯(C4H8)的热化学方程式如下:
①C4H10(g)===C4H8(g)+H2(g) ΔH1
已知:
②C4H10(g)+
O2(g)===C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119kJ·mol-1
③H2(g)+
O2(g)===H2O(g) ΔH3=-242kJ·mol-1
反应①的ΔH1为________kJ·mol-1。
图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图,x________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡产率提高,应采取的措施是________(填标号)。
A.升高温度 B.降低温度
C.增大压强D.降低压强
(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。
图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。
图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是______________________
________________________________________________________________________。
(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。
丁烯产率在590℃之前随温度升高而增大的原因可能是________________________
________________________________________________、____________;590℃之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是_____________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:
(1)根据盖斯定律,可得①=②-③,则ΔH1=ΔH2-ΔH3=-119kJ·mol-1+242kJ·mol-1=123kJ·mol-1。
反应①为气体总体积增大的反应,在温度相同时降低压强有利于提高平衡转化率,故x<0.1。
反应①为吸热反应,升高温度有利于平衡正向移动,A项正确;降低压强平衡向气体总体积增大的方向移动,D项正确。
(2)结合图(b)可看出随着n(氢气)/n(丁烷)增大,丁烯产率先升高后降低,这是因为氢气是生成物,当n(氢气)/n(丁烷)逐渐增大时,逆反应速率加快,故丁烯的产率逐渐降低。
(3)在590℃之前随温度升高丁烯产率逐渐增大,这是因为温度升高不仅能加快反应速率,还能促使平衡正向移动;但温度高于590℃时,丁烯高温裂解生成短链烃类,导致丁烯产率快速降低。
答案:
(1)123 小于 AD
(2)氢气是产物之一,随着n(氢气)/n(丁烷)增大,逆反应速率增大
(3)升高温度有利于反应向吸热方向进行 温度升高反应速率加快 丁烯高温裂解生成短链烃类