萜类 甾体.docx
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萜类甾体
萜类和甾体化合物
第一节萜类
萜类化合物是挥发油（又称香精油）的主要成分.它们都有一定的生理活性,如祛痰,止咳,驱风,发汗,驱虫或镇痛等.
萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5的整数倍.它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的,这种结构特点称为异戊二烯规律.各种异戊二烯的低聚体,氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物.
根据分子中所含异戊二烯的单位数,将萜类可以分为单萜,倍半萜,二萜,三萜,四萜及多萜类.
单萜类是由2个异戊二烯单位组成的,常见的单萜类有链状,单环和双环类.
链状单萜类主要由罗勒烯,香叶醇,柠檬醛等.柠檬醛是合成维生素A的重要原料.它们是挥发油的主要成分,可用于配制香精.
单环单萜类中比较重要的有
烯和薄荷醇等.薄荷醇又称薄荷脑或3-萜醇,主要存在于薄荷油中.其分子中有3个不同的手性碳原子,有4对对映异构体.（-）-薄荷醇是无色针状或棱柱状结晶,难溶于水,易溶于乙醇,乙醚,氯仿等有机溶剂.临床上用作清凉剂,驱风剂及防腐剂,是清凉油等药的主要成分之一.
薄荷醇
双环单萜类中主要有松节烯,樟脑和龙脑等.α-松节烯是松节油的主要成分,含量约为70℅-80℅.松节油有局部止痛作用.α-松节烯又是合成冰片,樟脑等的重在原料.樟脑又名2-樟酮,主要存在于樟树中.樟脑具有羰基化合物的性质,与2,4-二硝基苯肼的醇溶液作用,生成不溶性的2,4-二硝基苯腙;与盐酸羟胺作用生成樟脑肟,并释放出相应量的盐酸.这两个反应均可用于樟脑的含量测定.樟脑是呼吸用循环系统的兴奋剂,为急救良药.但由于水溶性低,使用上受到了限制.若在其分子中引进磺酸基,则增加了其水溶性.如15℅的樟脑磺酸钠水溶液可供皮下,肌肉或静脉注射,它在体内吸收快且毒性小.
龙脑又称冰片或2-樟醇.其不溶于水,易溶于乙醇,乙醚,氯仿等有机溶剂,龙脑具有发汗,镇痉,止痛等作用.
α-松节烯樟脑（2-樟酮）龙脑（2-樟醇）
倍半萜类主要有法尼醇,愈创木等化合物.金合欢醇（法尼醇）用于配制高级香精.愈创木是国内汤伤膏的主要成分.
二萜类中有植物醇,维生素A等.维生素A主要存在于奶油,蛋黄及鱼肝油中,为黄色结晶,不溶于水,溶于无水乙醇,甲醇,氯仿及乙醚.维生素A易被空气氧化,遇紫外线或高温也易被破坏.
三萜类有角鲨烯和甘草次酸.
四萜类有胡萝卜素,最常见的是α-,β-,γ-3种异构体.
第二节甾族化合物
甾族化合物的基本骨架及编号如下:
它是由环戊烷多氢菲和3个侧链构成的.4个环分别用A,B,C,D标明.C10,C13上常连有甲基,称为角甲基,它们都位于环系平面的前方,用实线表示.C17上常连有不同的烃基,含氧基团或其它基团.C3H上一般有羟基.
甾族化合物的命名,首先是母体的选择与命名,其次是取代基的位置,数量,名称与构型的标明.通常规定了以下几个最基本的甾族母体的名称.
1,甾烷
2,雌甾烷
3,雄甾烷
4,孕甾烷
5,胆甾烷
甾族化合物的命名是选择相应的母体后,再根据以下几条规定对个别化合物进行命名.
（1）母体甾环中含有双键时,除标明其位置外,还要将\"烷\"改称相应的\"烯\",有时也有\"Δ\"表示双键,并在\"Δ\"右上角标明双键的位次.
（2）取代基的名称放在母体名称之前或之后.
（3）有些也可选择与之相关的甾族化合物的习惯名称为母体.
（4）差向异构体,在习惯名称前加:
表\"字.
用实线表示称为正系或β型,用虚线表示称为别系或α型.
13β-乙基-3-甲氧基-1,3,5（10）3,17β-1,3,5-（10）
-甾三烯-17-酮-雌甾三烯（β-雌二醇）
17α-甲基-17β-羟基雄甾-417α,21-二羟基孕甾-4-烯-3,11,
-烯-3-酮（甲基睾丸素）20-三酮-21-醋酸酯（醋酸可的松）
3α,7α,12α-三羟基-5β-Δ3-3β-羟基胆烯（胆甾醇）
胆烷-24-酸（胆酸）
6-氯-17α-乙酰氧基-Δ6-黄体酮Δ1-甲基睾丸素
（氯地孕酮醋酸酯,CAP）
氢化可的松表氢化可的松
重要的甾族化合物:
1,胆甾醇:
又称胆固醇.它为无色或略带有黄色的结晶,难溶于水,易溶于乙醚,氯仿,热乙醇等有机溶剂.
2,7-脱氢胆甾醇和麦角甾醇:
当受到紫外线照射时,B环破裂而转化成维生素D3和D2.维生素D3和D2均为无色结晶,都是脂溶性维生素,对热和空气中的氧都比较稳定.当维生素D严重缺乏时,儿童便患佝偻病,成人则得软骨症.
3,肾上腺皮质激素:
它们对体内水,盐,糖,脂肪和蛋白质的代谢,以及人体的生长发育都具有重要的意义.从肾上腺皮质部分提取的物质有40多种,其中7种结晶性物质具有生理作用.它们是可的松,氢化可的松,皮质酮,17α-羟基-11-脱皮质酮,11-脱氢皮质酮,11-脱氧皮质酮和醛固酮.其结构特征是C3都为酮基,C4-C5间为双键,C17上连有—COCH2OH基团.它们的区别仅在于C11,C17,C18上氧化的程度不同.可的松和氧化可的松等主要影射糖,脂肪和蛋白质的代谢,能将蛋白质分解变为肝糖以增加肝糖元,增强抵抗力,因此称为糖代谢皮质激素或促进糖皮质激素;由于它们还有抗风湿和抗炎作用,所以也称为抗炎激素.
4,性激素
5,强心苷
有机化学讲稿申东升
有机化学讲稿申东升
hυ
300℃
H+
KMnO4HHHHH
Ni
80℃
Ni
200℃
Ni
300℃
室温
Δ
室温
Δ
FeCl3
Δ
H2SO4
AlCl3
AlCl3
AlCl3
慢
E+
快
光
Ni
200℃
紫外光
H+
KMnO4
H+
KMnO4
V2O5
Δ
催化剂
硝化
卤代
氧化
Δ
FeCl3
混酸
65℃
160℃
CrO3
V2O5
光
光
光
CCL4
Δ
FeBr3
光
回流
Δ
NaOH
HCl
氰解
水解
Δ
醇
醇
AgNO3
Δ
乙醇
Δ
乙醇
HX
H2O
ROH
HNH2
水解
慢
快
点燃
MnO2
500℃
hυ
hυ
hυ
hυ
hυ
Ni
CCl4
Δ
碱性
Zn
O3
Zn
O3
500℃
水
NaCl
催化剂
H2
催化剂
Br2
HI
HgCl2
HgSO4
HgSO4
碱
酸性
酸性
Cu2Cl2
Cu2Cl2
300℃
液氨
液氨
200℃
100℃
H2SO4
H2O
铂
加压
铂
加压
LiAlH4
H+H2O
H+H2O
H+H2O
H+H2O
剧烈
缓慢
140℃
170℃
140℃
100℃
87℃
[O]
[O]
[O]
Δ
共熔
H+
Δ
铜,加压
H+
回流
H+
H2O
25℃
Δ
Δ
催化剂
Δ
催化剂
Δ
催化剂
Δ
催化剂
H+
OH-1
无水醚
H+
60℃
40℃
Cu
异丙醇铝
Δ
点燃
H2O
H2SO4
AlCl3
Δ
AlCl3
慢
快
A+
Δ
催化剂
干燥HCl
干燥HCl
H+
H+
H+
H+
—H2O
—H2O
—H2O
—H2O
—H2O
20℃
Δ
Δ
Δ
Δ
Ni
LiAlH4
Δ
Zn-Hg_
[O]
水解
Δ
[O]
Δ
KMnO4
水解
Δ
Δ
P2O5
H+
Δ
浓H2SO4
Δ
浓H2SO4
Δ
__H20
P
P
P
LiAlH4
Δ
碱石灰
Δ
NaCN
H2SO4
Δ
稀硫酸
P
溴
OH-
H2O
Δ
稀硫酸
Δ
Δ
200℃
210℃
150℃
Δ
Δ
Δ
Δ
乙醇钠
稀碱
Δ
H+
浓碱
H+
RX
乙醇钠
RX1
乙醇钠
NaH
Δ
稀碱
Δ
浓碱
Δ
稀碱
Δ
浓碱
Δ
稀碱
Δ
浓碱
水
FeBr3
95℃
110℃
370℃
水
130℃
100℃
H2O2
H2O2
H2O2
水解
Δ
氧化
酰化
NaOH
NaOH
NaOH
25℃
0-5℃
Δ
低温
低温
H+
Δ
0-5℃
0-5℃
水
酸酐
乙酸
溴
水解
Δ
浓硫酸
NaOH
浓硝酸
乙酸酐
水解
混酸
重排
硫酸
水解
氨解
氯磺酰化
乙酰化
Δ
Δ
Δ
Δ
H2
Ni
Δ
185℃
0-5℃
重排
亚硝酸
-H20
HCl
Δ
CuCl
HBr
Δ
CuBr
KI90℃
Δ
水解
CuCN
Δ
H3PO2
PH8
PH4-6
PH8
酸性
碱性
NaOH
CCl4
CCl4
Δ
SOCl2
Δ
酸性
碱性
乙醇钠
133℃
Δ
Δ
乙醚
0℃
二氧六环
0℃
醋酐
醋酐
100℃
100℃
Δ
浓硫酸
浓H2SO4
Δ
Pd
Pd
Pd
300℃
300℃
220℃
乙酸
100℃
H2O
Δ
H+
Δ
H2
Ni
硝酸
溴水
H2
镍
苯肼
苯肼
干盐酸
催化剂
Δ
催化剂
Δ
H+
H+
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