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起点配方由PolyOne提供。

【数据来自蜂窝PVC产品,技术帮助摘要#019,2001.08,PolyOne。

原材料/性能

低*

中*

高*

Geon121A

80

Geon180X7

Geon180X5

Geon213

20

Palatinol711P(C7-11邻苯二甲酸酯)

65

70

ParaplexG62(环氧化大豆油)

ActafoamR3(加速剂)

1

2

3

KemporeSD125(偶氮二甲酰胺基)

6

16

凝胶温度,℃

107+

97

177℃5分钟:

密度膨胀率,磅/立方英尺

3.0

33.6

6.1

14.3

10

8.25

191℃3分钟:

25.5

6.7

12.6

11

6.85

204℃2分钟:

3.8

26.1

13.5

12

6.35

204℃3分钟:

3.6

27.4

6.8

6.2

*密度

不同工艺的发泡配方。

(数据来自Celogen发泡剂,弹性乙烯基发泡应用,Crompton,09/10/02。

LFTa

CPFb

RM/SMc

PMd

PVC(K=75)

PVC(K=72)

PVC(K=65)分散

PVC(K=65)共混

30

DOP

80-95

75

95

邻苯二甲酸丁苄酯

环氧化大豆油

1.6

稳定剂1

稳定剂2

稳定剂3

3.5

氧化锌

0.5-1

亚磷酸盐螯合剂

CelogenOT

CelogenAZ

3-5

硬脂酸

0.3

a–低熔融温度,b–压延处理发泡,c-滚塑/搪塑,d–加压成型。

1-稳定剂的选择取决于所要求的性能,因为CelogenOT受稳定剂的影响不显著;

2–在原始配方中使用钡/镉稳定剂(现已过时);

3-压力成型需要在温度163-177℃下20-30分钟的时间,因此良好的稳定性是非常重要的,同时也需要高水平的发泡剂。

克朗普顿公司对于发泡缺陷的修整方法给出了几个重要的建议如下:

表面粗糙度,水泡以及坍塌泡沫是由于未发散发泡剂分子、匹配不良的增塑溶胶融合率和发泡剂的分解率或环境湿度高引起的。

一些解决方案在加入塑料溶胶之前预分散发泡剂增塑剂,使用具有较高的溶解能力的增塑剂(例如,邻苯二甲酸丁苄酯)以降低熔化温度,可使用更弱的加速剂或更少加速剂,或者使用粒径较大的发泡剂以降低分解速率,再或者向塑料溶胶中添加干燥剂/防潮剂

大型的不规则细胞是塑料溶胶在流体状态停留时间太长导致的,可以通过减少停留时间或聚合物增塑剂的添加来增加熔体粘度进行调整

泡沫的过高密度是发泡剂浓度太低,在烘箱中停留时间太短,或者发泡剂的分解速率相对于塑料溶胶的熔融速率太慢导致的。

这个问题可以通过提高发泡剂的水平,增加温度或滞留时间,或加入更多或更快的加速剂来解决

板材(自由发泡和塞路卡法)。

(数据来自IKA创新塑料制备有限公司。

自由发泡

塞路卡法

PVC悬浮液或固体(K=58)

PVC悬浮液(K=58-65)

冲击改性剂

6-10

4-7

加工助剂

2-6

涂层填充物

4-6

0-4

起泡剂

0.5-2

颜料

IKA750C(钙/锌稳定剂)

5-8

IKA760C

6-8

4.8.2公开文献中的配方

硬质PVC发泡制品。

(数据来自Decker,R.W.,J.Vinyl.Addictive.Technol.,2,2,121-124,1996。

PVC(K=60)

二丁基氧化锡复合物

1.5

偶氮二甲酰胺

0.6

硬脂酸钙

0.5

氧化聚乙烯

0.1

丙烯酸冲击改性剂

经处理的填料

共稳定剂酯类润滑剂(LoxiolVGE2063)

泡沫密度(g/cm3)

0.35

润滑剂的类型被认为是对于方便处理来说非常重要的,但它也决定发泡剂的有效性和发泡材料的最终密度。

润滑剂与发泡剂的协同效应产生了较低的泡沫密度。

(数据来自Azimipour,B.;

Marchard,F.,J.Vinyl.Addictive.Technol.,12,2,55-57,2006)

PVC(K=58)

锡稳定剂

0.65

石蜡

润滑加工助剂

TiO2

CaCO3

板材(塞路卡法和自由发泡)。

【数据来自Rapacki,S.R.,J.VinylAddictiveTechnol.,4,1,12-21,1998】

PVC(K=61)

0.2

NaHCO3

1.2

聚乙烯蜡

0.15

9

8

碳酸钙

高分子量加工助剂

7

表面/中心发泡。

表面

中心

PVC(K=67)

0.8

0.4

0.7

1.4

0.75

硬质泡沫板。

【数据来自Noreen,L.T.,起泡剂和发泡工艺2006,Munich,德国,paper10,p.3】

PVC(K=57-60)

1-2

环氧树脂稳定剂

润滑剂(内部和外部)

1.5-2.5

0.4-0.8

填料

4-8

4.8.3专利发明

含有木粉的发泡复合物。

【数据来自Chen,K.Y.W.,USPatent6,380,272,Apr.30.2002】

PVC

木粉

10-90

热稳定剂(锡或钡/锌)

2.5

发泡助剂(MgO或ZnO)

发泡剂(偶氮二甲酰胺)

无机发泡剂(碳酸氢钠)

加工助剂(丙烯酸或乙烯乙酸乙烯酯)

外部润滑剂(脂肪酸或其酯)

内部润滑剂

填料(碳酸钙)

用于PVC发泡挤出的丙烯酸加工助剂。

PVC(K=57)

锡稳定剂(Thermolite161)

氧化聚乙烯蜡

高分子量加工助剂(本发明)

7.5

低分子量加工助剂(Plastistrength770)

填料(经加工的碳酸钙)

热塑性泡沫。

【数据来自Shin.B.S.;

Lee,J.Y.;

Kim,D.K.;

Cho,S.O.,USPatent5,776,993.Jul.7.1998.】

浓度/份

E-PVC

S-PVC

45

硬脂酸丁酯

钙/锌稳定剂

发泡剂(偶氮二甲酰胺,p,p’-oxy(氢氧化苯磺酰)及对甲苯磺酰肼的结合)

塑料叠层。

【数据来自Kitazawa.K.;

Nakamura.E.,USPatent5,350,550,Sep.27,1994】

60

15

钠/锌热稳定剂

矿物油

VC/VAc共聚物

EVA共聚物

5-50

丙烯酸丁二烯橡胶

稳定剂

1-5

化学发泡剂

3-20

促进剂

0.2-5

有机过氧化物

0.5-3

中空Q单元或中空酚醛树脂球

10-100

加工助剂(脂肪酸锌盐)

发泡制品。

【数据来自Hori.T.;

Ueki.K.,USPatent5,162,380,Nov.10,1992】

含环氧基的PVC

25

钡/锌稳定剂

十二烷基苯磺酸钠

稀释剂

具有优良表面性能的硬质泡沫。

【数据来自Kim.K.U.;

Kim.B.C.;

Hong,S.M.,USPatent4,956,396,Sep.11.1990】

冲击改性剂(MBS)

加工助剂(ParaloidK-125)

热稳定剂(TM700R)

润滑剂(硬脂酸)

发泡剂(碳酸氢钠)

成核剂(硼酸)

*相对拉伸强度,%

150-300

*相对抗压强度,%

200-300

抗划伤性

*相对于那些没有根据本发明的配方和工艺生产的发泡产品的比较例的机械性能。

挤出的条件对于实现产品所需性能来说十分重要,这些在专利中已列出。

螺纹遮蔽泡沫。

【数据来自Peterson,F.C..USPatent4,856,954,Aug.15,1989.】

硅酸盐填料

辛酸锌

邻苯二甲酸酯类增塑剂

40

该复合物被用来掩盖紧固件的螺纹区域,以防止油漆粘附到它。

涂漆后,泡沫被热激活(例如通过红外加热)以扩展和打断掩蔽表面上喷涂的涂料。

开孔型硬质泡沫。

【数据来自Waki,T.:

Watanabe,T.:

Suzuki,K..USPatent4,797,426,Jan.10.1989】

A

B

PVC

氯化聚乙烯(Elaslen301A)

丙烯酸加工助剂(MethablenP-530)

二盐基磷酸铅(越来越过时)

月桂酸二丁基锡(AdvastabT-12PJ)

马来酸二丁基锡(AdvastabT-18J)

阴离子表面活性剂(Lipolan1400)

非阴离子表面活性剂(LiponoxNC-2Y)

蜡OP

内部润滑剂(LOXIOLG-16)

发泡剂(偶氮二甲酰胺,AW-9)

碳酸钙(NS#L00)

外观方面,细胞形态和渗透性

良好

比重,g/cm3

0.28

有泡沫层的灌溉管。

【数据来自Dorm,C.,USPatent4,577,998,Mar.25.1986.】

PVC(Corvic567)

三盐基硫酸铅(越来越过时)

邻苯二甲酸二异辛酯

50

丙烯酸加工助剂(DiakonAPA)

p,p'

-oxy-bis(苯磺酰肼)(发泡剂)

二氧化钛(颜料)

炭黑(颜料)

0.02

应用于转移印花的热发泡复合物。

【数据来自Ishii.T.;

Taratuni,T.,USPatent4,577,998,Nov.13.1984】

印刷发泡复合物从离型纸转移到被打印的对象,然后热活化得到装饰性的3D打印。

交联PVC发泡。

【数据来自Sasajima,J.;

Nagai.H.;

Mogi.K.;

Nojiri.A.Shiina.N.,USPatent4,434,251,Feb28,1984.】

PVC(Zeon103EP)

二-正癸基邻苯二甲酸

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

辛基锡硫醇

密度,g/cm3

0.08

平均细胞直径,μm

250

变色

交联在泡沫膨胀且仍在升温之后立即进行电子束照射完成。

发泡塑料溶胶。

【数据来自Mansolillo,R.D.;

Kaminski.S.J.,USPatent4,401,611,Aug30,1983.】

PVC分散型

600

PVC悬浮型

200

混合苯和烷基邻苯二甲酸酯

325

醇酸第二增塑剂

102

石灰石

吹塑混合复合物(比例)

1000

650

375

石油烃

831

润湿剂

用于装饰覆盖材料的背衬片。

【数据来自DatafromFaust,K.J.;

Woerner,D.C.,USPatent4,175,154,Nov.20,1979】

增塑剂

稳定剂/促进剂

超软泡沫。

【数据来自DatafromBrunner,E.;

Huber,A.,USPatent41070,107,Mar.14,1978.】

PVC(LonzaPE740)

磷酸盐增塑剂

液体钡/镉稳定剂(过时)

泡沫。

【数据来自Suzuki,K.;

Mjyazaki,H.,USPatent4,014,7705,Mar.29,1977.】

EVAMW=1,000,000

EVAMW=500,000(Evathlene450)

PVAc(Evathlene410)

聚酯类增塑剂

三盐基硫酸铅(基本禁用)

三氧化二锑

硬脂酸铅(基本禁用)

硼酸锌

氢氧化铝

氯化石蜡(有毒)

拉伸强度,kg/mm2

伸长率,%

390

电阻,MΩ

介质击穿,min

导体最高温度,℃

159

密闭容器。

【数据来自Welch.B.;

Wheeler.W..USPatent3,971,489.July27.1976.】

PVC(GeonG-92)

62

沉淀碳酸钙

4.8.4确切总结

配方主要成分包括:

聚氯乙烯可被用各种方法制成从低到高的分子量(悬浮液,乳剂,微悬浮以及固体),在组合中使用频繁(例如分散树脂和悬浮,或分散及混合树脂)

加工助剂(丙烯酸类,润滑,高分子量,乙烯醋酸乙烯酯,脂肪酸锌盐)

润滑剂(硬脂酸硬脂酸钙,氧化聚乙烯,聚乙烯蜡,石蜡,脂肪酸酯,和硬脂酸丁酯;

润滑剂可以影响泡沫的质量,因此,它们的选择对产品质量来说很重要)

增塑剂(广泛的邻苯二甲酸盐,磷酸盐和用于阻燃发泡产品的氯化石蜡)

发泡剂(主要是偶氮二酰胺,和碳酸氢钠,氢氧化苯,甲苯磺酰肼,以及它们的组合)

促进剂(氧化镁,氧化锌,辛酸锌,以及许多其他专有促进剂)

热稳定剂(热稳定剂的类型和量的选择取决于工艺。

例如,压力成型是漫长的过程(20-30分钟),因此需要更好的稳定性;

在其他过程中一般都是充分促进。

有几组稳定剂被经常使用,如,钙/锌,钡/锌,钠/锌,锡稳定剂;

环氧化油和磷酸盐被用作共稳定剂)

除了主要成分,还有如下一些添加剂被使用:

填料(最常用涂覆或未涂覆的碳酸钙,也使用石灰石,硅酸盐,和木粉)

二氧化钛是应用在设计为户外使用产品的UV稳定剂

冲击改性剂(丙烯酸和MBS)

稀释剂(调整粘度;

矿物油和其他石油烃)

表面活性剂和润湿剂

作为阻燃剂的氢氧化铝

发泡产品的主要性能包括:

细胞的大小和均匀性,以及细胞结构(开放或闭合)

产品密度

力学性能

户外性能

保温隔热性能

产品的一些问题与配方有关,如下:

表面粗糙度,水泡,和折叠泡沫(未分散的发泡剂的颗粒,匹配不良的增塑溶胶融合率和发泡剂的分解率,或高环境湿度)

不规则的大细胞(在塑料溶胶液状态的时间过长)

泡沫的高密度(发泡剂的浓度太低,在烘箱的停留时间太短,或者相对于塑料溶胶的融合率发泡剂的分解率太慢)

象皮(在形状末端出现表面粗糙;

模具的这一部分处于膨胀不足的温度下)

凹痕(需要更多发泡剂)

积垢(应使用较少发泡剂)

4.9凝胶与密封胶配方

密封剂是主要的商业产品,它可分为两类:

不具有反应性组分的PVC塑溶胶和与异氰酸酯或异氰脲酸酯组合的PVC塑溶胶。

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