供热锅炉设备的结垢与腐蚀.docx
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供热锅炉设备的结垢与腐蚀
供热锅炉设备的结垢与腐蚀
2011年7月31日FJW提供
第一章锅炉结垢及其防止
• 一、水垢和水渣
• 如果水质不良，运行一段时间后，在热力设备中受热面水侧金属表面上生成的固态附着物叫做水垢。
另外，在炉水中，还可能析出一些固体物质，这些固体物质有的以悬浮状态存在于水中，也有的以泥渣状态沉积在热力设备水流流动滞缓的各个部位。
这些呈悬浮状态或沉渣状态的物质叫水渣。
• 1、水垢的特性
• 热力设备内水垢的外观、物理性质和化学组成等特性，因水垢生成部位不同，水质不同及受热面热负荷不同等原因而有很大差异。
例如：
有的水垢坚硬、有的松软；有的水垢致密、有的多孔；有的与金属紧紧连在一起、有的与金属表面的联系较疏松；水垢的颜色液各不相同。
• 水垢的化学组成一般比较复杂，它是由多种化合物混合组成的。
水垢按其主要化学成分分为：
钙镁水垢、硅酸盐水垢、氧化铁垢和铜垢。
• 2、水垢的危害
• 水垢的导热系数很低是水垢危害大的主要原因。
• 1）水垢会降低锅炉和热交换设备的传热效率，增加热损失；
• 2）结垢增加了水的流动阻力，迫使锅炉降负荷运行；
• 3）水垢能引起锅炉水冷壁管的过热,导致管子鼓包和爆管事故的发生；
• 4）水垢能导致金属发生沉积物下腐蚀；
• 5）水垢生成的太快、太多，迫使热力设备不得不提前检修。
• 3、水渣的特性
• 4、水渣的危害
• 二、水垢的形成和防止
• 目前高参数大容量的电站锅炉，生成的水垢主要是氧化铁垢和铜垢。
• 1、氧化铁垢
• 1）成分和特征
• 2）结垢原因和防止方法
• 2、铜垢
• 1）成分和特征
• 2）结垢原因和防止方法
• 三、锅内磷酸盐防垢处理
• 1、必要性
• 在锅炉水中适当添加磷酸盐，可提高锅炉水的缓冲性能，维持炉水PH值，对防止锅炉水冷壁管的结垢、腐蚀有很大的好处。
• 2、原理
• 磷酸盐防垢处理就是用加磷酸盐溶液的方法，使锅炉水中经常维持一定量的磷酸根。
在锅炉水沸腾和碱性较强的条件下，炉水中的钙离子与磷酸根会发生反应生成一种碱式磷酸钙松软水渣，易随锅炉排污排除，且不会粘附在锅炉形成二次水垢。
• 3、锅炉水中磷酸盐含量标准
• 为了达到防止在锅炉中产生钙垢的目的，一般炉水压力为15.68～18.62MPa时，炉水磷酸盐含量为0.5～3mg/L。
太多或太少都不好
四、高参数汽包锅炉炉水水质异常的原因
• 1、炉水中的游离NaOH
• 在炉水中除去磷酸盐水解平衡反应所产生的NaOH之外，其余的NaOH称为“游离NaOH”。
炉水中游离NaOH可能引起水冷壁管的碱性腐蚀而导致锅炉的爆管事故。
• 2、磷酸盐“暂时消失”现象
• 有的汽包锅炉当锅炉负荷增高时，锅炉水中磷酸盐的浓度明显降低，而当锅炉负荷减少或停炉时，这些磷酸盐的浓度又重新升高，这种现象称为磷酸盐“暂时消失”现象。
• 1）磷酸盐“暂时消失”现象的实质
• 表明在锅炉某些水冷壁管管壁上出现了磷酸盐附着物。
• 2）发生磷酸盐“暂时消失”现象的理化过程
• A.与沸腾管管内近壁层的传质过程有关；
• B.与磷酸盐在高温水中的溶解特性有关；
• C.与锅炉的运行工况有关。
• 3）磷酸盐“暂时消失”现象的危害
• A.形成的易溶盐附着物因其传热不良导致炉管金属超温过热以至损坏；
• B.形成的易溶盐附着物能与管壁上的其它沉积物发生反应，生成复杂的难溶水垢，并加剧水冷壁的结垢与腐蚀过程；
• C.会使管内近壁层炉水产生游离NaOH，造成炉管金属碱性腐蚀。
• 3、有机物对炉水PH值的影响及危害
• 高参数锅炉的给水中常含有机物，这些有机物在高温炉水中发生变化，成为导致炉水水质异常、PH值偏低的原因之一。
• 1）给水中有机物的来源
• 一是外部污染源，二是内部污染源。
• 2）有机物在锅内的理化过程
• A.有机物在高温作用下发生热分解产生酸；
• 有机物在锅内分解产生酸性物质，有以下不良后果：
①使炉水PH下降，影响锅炉正常的水化学工况；②致使蒸汽中携带微量（含量以ìg/L计）的挥发性酸。
• B.有机物在炉管管壁上生成碳质沉积物。
• 3）炉水PH值偏低的危害
• 有机物在锅内分解，产生酸性物质，使炉水PH值偏低，引起锅炉水冷壁管结垢和腐蚀，主要是磷酸亚铁钠垢和脆性腐蚀。
第二章热力设备的腐蚀与防止
电厂的热力设备在制造、运输、安装、运行和停运期间，会发生各种形态的腐蚀，我们研究热力设备腐蚀的任务，就是要认真分析热力设备腐蚀的特点，了解腐蚀产生的条件，找出腐蚀产生的原因，掌握腐蚀的防止方法。
• 一、热力设备腐蚀的特点
• 1、金属腐蚀的基本概念
• 金属表面由于周围介质的化学作用或电化学作用而遭到的破坏称为腐蚀。
• 按本质腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀。
• 按腐蚀表现形式，分为全面腐蚀和局部腐蚀。
• 2、热力设备腐蚀的特点
• 1）热力设备水汽系统的介质
• 2）热力设备腐蚀的类型和特点
• 高参数、大容量机组的腐蚀形态较多。
按腐蚀机理可分为热力设备的氧腐蚀、热力设备的酸腐蚀、炉水的介质浓缩腐蚀、应力腐蚀。
• 3）防止热力设备腐蚀的必要性
• A.在热力设备发生的事故中，因腐蚀问题引起的占很大比重。
• B.热力设备的腐蚀直接威胁设备本身的安全运行，严重时设备要被迫停运，造成重大的经济损失。
• C.由于热力设备的腐蚀是一个缓慢过程，腐蚀的开始阶段不会直接威胁设备的安全，人们往往对此不注意，任其发展，以至造成严重的后果。
• 二、热力设备氧腐蚀
• 1、氧腐蚀的部位和特征
• 氧腐蚀产生的部位主要发生在给水管道及省煤器入口。
• 氧腐蚀的特征是溃疡状，在腐蚀部位上，均有突起的腐蚀产物。
腐蚀产物的颜色随条件的变化而不同。
• 2、氧腐蚀的机理
• 3、氧腐蚀的影响因素
• 1）水中溶解氧浓度的影响；2）水的PH值的影响；3）水温的影响；4）水中离子成分的影响；5）水的流速的影响。
• 4、防止方法
• 1）热力除氧－－主要措施
• 2）化学除氧－－辅助措施
• A.给水联胺处理
• 给水联胺处理的化学条件是：
水温在200℃以上，水的PH值在9以上，并有适当的过剩联胺量。
• B.二甲基酮肟处理
• 三、热力设备的停运腐蚀与停运保护
• 锅炉、汽轮机、凝汽器、加热器等热力设备停运期间，如果不采取有效的保护措施或保护措施不当，整个水汽系统的金属内表面就会遭到强烈腐蚀，这种腐蚀称为停运腐蚀，其本质属于氧腐蚀。
火力发电厂常因停运后的防腐蚀措施不足或方法不当，造成锈蚀、腐蚀和损坏（尤其是水汽侧的腐蚀），对电厂的安全经济运行造成严重影响。
• 1、热力设备的停运腐蚀
• 1）停运腐蚀的原因及影响因素
• 停运腐蚀产生的主要原因：
a.水汽系统内部有氧气；b.金属表面潮湿，在表面生成一层水膜，或者金属浸在水中。
• 影响停运腐蚀的因素：
a.湿度；b.含盐量；c.金属表面的清洁程度。
• 2）停运腐蚀的特点及危害性
• 2、热力设备的停运保护
• 保护方法按其作用原理可以分为三类：
a.阻止空气进入热力设备水汽系统内部；b.降低热力设备水汽系统内部的湿度；c.加缓蚀剂，在金属表面生成保护膜，或者除去水中的溶解氧。
• 1）选用停用保护的原则
• 各个部分都能得到保护；不影响起到安全；起←→停方便；经济效益好。
• 2）保护时间长短不同，使用方法也不同
• 一个月以内－－短期保护：
因为炉水没放干，不能用干燥法；成分变化不能太大，不能加缓蚀剂。
• 一个月以上－－长期保护：
三种方法都能采用。
• 四、热力设备的酸性腐蚀
• 酸性腐蚀是在介质呈酸性的条件下，由于水中的氢离子还原导致的析氢腐蚀。
• 1、二氧化碳腐蚀
• 1）二氧化碳的来源
• 2）二氧化碳腐蚀的部位和特征
• 凝结水系统是二氧化碳腐蚀比较严重的部位。
• 二氧化碳腐蚀的特征是均匀腐蚀、表面干净。
• 3）二氧化碳腐蚀的影响因素
• 金属材质、二氧化碳的含量、温度和流速、溶解氧等。
• 4）防止二氧化碳腐蚀的方法
• A.选用不锈钢来制造某些重要部件；
• B.尽可能控制二氧化碳的来源，降低水中二氧化碳的含量；
• C.采取有效措施控制二氧化碳腐蚀的速度，即投加化学药品。
• 5）给水PH值的调节
• a.加NH3处理；b.加有机胺；c.加薄膜胺。
• 2、汽轮机的酸腐蚀
• 1）汽轮机酸性腐蚀的部位和特征
• 汽轮机的酸性腐蚀主要发生在低压缸。
• 汽轮机酸性腐蚀的特征是保护膜脱落，金属呈现银灰色，晶粒完整，表面粗糙。
• 2）汽轮机发生酸性腐蚀的原因
• A.由于氨和酸的分配系数不同，造成初凝区水滴的PH值上不去，不呈碱性，而呈酸性；
• B.氨是弱碱，只能部分中和初凝水中的酸性物质。
• 3）防止措施
• 防止凝汽器泄漏；提高补给水质量；防止树脂进入水汽中；采用分配系数小的物质或碱性较大的物质加到给水中。
• 五、锅炉炉水的介质浓缩腐蚀
• 1、锅炉炉水介质浓缩腐蚀的部位和特征
• 腐蚀主要发生在水冷壁管产生局部浓缩的部位，即沉积物下面、有缝隙的地方、汽塞部位，而这些都在热负荷高的部位。
• 炉水介质浓缩腐蚀的形态比较复杂，表面的外形也很不一样，大致可分两种形态：
a.延性损坏－－碱腐蚀特征；b.脆性损坏－－酸腐蚀特征。
• 2、炉水介质浓缩腐蚀的原因
• 由于炉水PH值不在正常范围内，造成金属表面的Fe3O4保护膜被破坏。
• 炉水PH值异常的原因主要是炉水中的游离NaOH或酸性物质在沉积物下等部位产生局部浓缩，形成浓碱或浓酸。
• 3、防止方法
• 1）消除炉水的侵蚀性
• 2）防止炉水产生局部浓缩
3）锅炉停运保护方法
六、热力设备的应力腐蚀
• 应力腐蚀是金属材料在腐蚀介质和应力的共同作用下产生的腐蚀。
它是一种危险的腐蚀形式常常引起设备的突然断裂、爆炸，造成人身和财产的巨大损失。
热力设备水汽系统的应力腐蚀主要有应力腐蚀破裂、腐蚀疲劳、氢脆三种形式。
• 1、应力腐蚀破裂的特点
• 1）应力腐蚀破裂发生的条件
• 力学条件、材料条件、环境条件。
• 2）应力腐蚀破裂的形态特征
• 2、不锈钢的应力腐蚀破裂
• 1）腐蚀的部位和特点
• 2）防止腐蚀的方法
• 3、腐蚀疲劳
• 1）腐蚀疲劳的特征
• 2）热力设备腐蚀疲劳的部位和防止方法
• 七、凝汽器铜管的腐蚀
• 八、热力设备的化学清洗
• 锅炉的化学清洗，就是根据锅炉的结构特点及金属表面上沉积物的数量和性质状况，用酸、缓蚀剂和添加剂等组成的水溶液及相应的工艺条件，在锅炉金属表面很少遭受侵蚀条件下，清除水垢或沉积物，并在金属表面上形成一层良好的耐蚀性保护膜。
• 随着锅炉参数和容量的不断提高，对受热面清洁程度和锅内水质要求进一步严格，所以锅炉的化学清洗已成为保证锅炉安全经济运行的一项很重要的技术措施。
• 1、化学清洗的确定
• 1）新建锅炉投运前一定要进行化学清洗，否则会产生下列危害：
a.锅炉启动时，汽水品质特别是含硅量不容易合格，影响机组的启动时间；b.妨碍炉管管壁传热，造成炉管过热和损坏；c.在锅内的水中形成碎片沉渣，堵塞炉管，破坏汽水的正常流动工况；d.加速受热面沉积物的累积，使炉水介质浓缩腐蚀加剧，导致炉管变薄、穿孔和引起爆管。
• 2）运行炉的化学清洗根据炉管沉积物量和运行年限来确定。
• 2、化学清洗的原理及药剂
• 1）清洗剂
• 清洗剂的作用是除掉金属表面聚积的铁的氧化物，是化学清洗的主要步骤。
• 对清洗剂的基本要求是：
a.清洗效果好；b.对锅炉的腐蚀性小；c.成本较低，货源充足，使用方便；d.清洗后的废液易于处理。
• 锅炉化学清洗常用的清洗剂是：
• A.盐酸
• 盐酸对附着物不仅具有溶解作用，而且还有剥离作用。
• 盐酸只能洗氧化铁垢和钙镁水垢，不能洗铜垢和硅垢。
• B.氢氟酸
• 氢氟酸只洗氧化铁垢和硅垢。
清洗废液可用石灰处理。
• C.柠檬酸
• 柠檬酸能清洗铁的沉积物，但不能清洗钙镁水垢、硅垢和铜垢。
由于柠檬酸清洗无沉渣，不会对奥氏体不锈钢产生应力腐蚀破裂，且残留物在高温下分解，所以柠檬酸主要适合于高参数机组和复杂结构高参数大容量机组。
• D. EDTA
• EDTA洗炉的特点：
a.除污能力强，能溶解难溶的硬垢，形成水渣少；b.对基体金属侵蚀性小，对奥氏体钢安全性高，清洗废液残留在锅内没有危险性；c.清洗临时装置简单，废液可以回收，水耗小；d.可以直接在金属表面形成一层良好的保护膜；e.同一溶液可同时即除氧化铁垢、铜垢又除钙镁水垢，不能洗硅垢；f.清洗时间短。
• 2）缓蚀剂
• 对缓蚀剂的要求是：
缓蚀效率高；不影响清洗效果；对金属不产生氢脆；无毒，有利于排放及废液处理。
• 3）添加剂
• 有掩蔽剂、还原剂、助溶剂及表面活性剂等。
• 3、化学清洗的工艺条件
• 化学清洗采用流动清洗或动态清洗。
• 化学清洗的工艺条件包括：
清洗液的温度、清洗流速、清洗时间、清洗剂和添加剂的浓度等。
• 4、化学清洗的工艺过程
• 1）水冲洗；2）碱煮（碱洗）；3）水冲洗；4）酸洗；5）水冲洗；6）漂洗；7）钝化。
• 5、化学清洗效果评价与废水处理
第三章蒸汽污染及其防止
• 所谓蒸汽品质，就是指蒸汽中钠盐和硅酸等杂质含量的多少。
• 为了防止蒸汽中气体杂质过多，应严格给水的总CO2量和PH值。
• 蒸汽污染是指蒸汽中含有钠盐和硅酸等物质的现象。
• 所以研究蒸汽污染、蒸汽流通部位的积盐和获得清洁蒸汽的方法等问题。
是很重要的。
• 一、亚临界汽包炉的蒸汽污染
• 1、过热蒸汽的污染
• 过热蒸汽的品质取决于汽包送出的饱和蒸汽。
• 过热蒸汽减温器的运行是比较重要的，否则也会影响过热蒸汽的品质
• 2、饱和蒸汽的污染
• 饱和蒸汽的污染是因为蒸汽携带炉水水滴和蒸汽溶解杂质。
• 1）饱和蒸汽的机械携带
• 饱和蒸汽的机械携带是指炉水中的各种杂质以水溶液的状态带入蒸汽中。
• 汽包中水滴的形成有以下三种形式：
a.蒸汽泡破裂形成水滴；b.机械运动撞击而形成水滴；c.当炉水中存在有机物、细小悬浮物、水渣和碱性物质时，易产生泡沫，泡沫破裂产生小水滴。
• 上述过程产生的水滴都具有一定的动能，能飞溅，当自身的重力大时，会下降；当G重<摩擦力、浮力时，会随蒸汽流上升，带出汽包。
• 影响蒸汽带水的因素：
锅炉负荷、汽包水位、锅炉运行工况骤变、炉水含盐量。
• 热化学试验：
专门研究蒸汽纯度及其影响因素，寻求获得最佳运行工况的试验。
它包含三个方面的工作：
a.汽包最高允许水位；b.炉水水质标准（含盐量、含硅量）；锅炉最大允许负荷和负荷变化速度。
• 2）饱和蒸汽的溶解携带
• 饱和蒸汽因直接溶解而携带某物质的现象，称为饱和蒸汽的溶解携带。
• 饱和蒸汽的溶解携带有以下两个特点：
a.有明显的选择性，即溶解物质的能力有很大差异，也称选择性携带；b.溶解携带量随压力提高而增大。
• 二、蒸汽中杂质对过热器和汽轮机的危害
• 1、过热器盐类的沉积
• 1）机械携带杂质在过热器中的行为
• 原饱和蒸汽所含有的小水滴会随着蒸汽的过热发生下述两个过程：
a.蒸发浓缩过程；b.溶解转移过程。
• 2）杂质在过热蒸汽中可能发生的情况
• 当某种物质的携带量>该物质在过热蒸汽中的溶解度时，
• 该物质会沉积在过热器中；
• 当某种物质的携带量<该物质在过热蒸汽中的溶解度时，该物质被过热蒸汽完全溶解，带往汽轮机，不会沉积在过热器。
• 2、蒸汽中杂质对汽轮机的危害
• 1）蒸汽中固体微粒对汽轮机的磨蚀
• 固体微粒磨蚀就是蒸汽携带的氧化铁固体微粒进入汽轮机所引起的蒸汽通流部件的损伤。
主要发生在汽轮机的高压高温部分的喷嘴及叶片上。
• 防止措施：
锅炉高温管道采用抗氧化性能较好的钢；机组在运行中应避免频繁的起停、负荷变化和温度变化；对锅炉和主蒸汽管道进行酸洗，以便使氧化物在剥落之前就被清除掉；新机组组装完毕投运前应进行锅炉的蒸汽冲管工作。
• 2）汽轮机内沉积盐类
• 汽轮机内盐类沉积的主要原因是：
由于蒸汽膨胀作功，其压力和温度降低，各种化合物在蒸汽中的溶解度随压力降低而减小，当其中某种物质的溶解度下降到低于它在蒸汽中的含量时，该物质就会以固态析出，并沉积在蒸汽通流部分。
• 汽轮机内盐类沉积的规律为：
a.不同级中不仅沉积物的化学组成成分的百分含量不同，而且沉积物的总量也不一样；b.沉积物在各级隔板和叶轮上分布不均匀；c.供热机组和经常启停的汽轮机内，沉积物量较少。
• 三、蒸汽的净化
• 汽包炉要获得纯净的蒸汽，要降低炉水的杂质含量，减少蒸汽带水量和溶解携带。
为此采取以下措施：
• 1、减少炉水中杂质含量
• 2、进行合理的锅炉排污
• 3、采用适当的汽包内部装置
• 4、根据锅炉热化学试验的结果调整锅炉的负荷、水位和炉水含盐量等运行工况
• 5、新机组的蒸汽冲管和洗硅运行
第四章亚临界机组水汽质量监督
• 为了防止结垢、腐蚀和积盐等故障，水质、汽质应达到一定标准。
• 水汽质量监督就是用仪表或化学分析法测定各种水汽品质，看其是否符合标准，以便必要时采取措施。
• 蒸汽纯度标准制定原则：
a.尽量减少杂质以保护汽轮机；b.所要求的蒸汽纯度应是能够达到的；c.杂质含量应是可以监测的。
• 一、水、汽质量标准
• 1、蒸汽
• 为了防止蒸汽通流部分，特别是汽轮机内积盐，必须对锅炉生成的蒸汽品质进行监督。
对汽包锅炉的饱和蒸汽和过热蒸汽品质都应进行监督，其原因为：
a.便于检查蒸汽品质恶化的原因；b.可以判断饱和蒸汽中盐类在过热蒸汽中的沉积量。
• 蒸汽标准中各个项目的意义如下：
• 1）含钠量；2）含硅量；3）氢离子交换后电导率；4）含铁量、含铜量
• 参数越高的机组，对蒸汽品质的要求越严格。
• 2、锅炉水
• 为了防止锅内结垢、腐蚀和产生的蒸汽品质不良等问题，必须对锅炉水水质进行监督。
• 锅炉水的水质标准中各个项目的意义如下：
• 3、给水
• 为了防止锅炉给水系统腐蚀、结垢，并且为了能在锅炉排污率不超过规定数值的前提下，保证炉水水质合格，对给水水质必须进行监督。
• 给水的水质标准中各个项目的意义如下：
• 4、汽轮机凝结水
• 为了保证锅炉给水的水质，对于给水各组成部分的水质也应监督。
• 凝结水的水质标准中各个项目的意义如下：
• 凝结水经高速混床处理后的水质标准如下：
• 5、疏水箱疏水
• 二、水、汽的取样方法
• 进行水汽质量监督时，从锅炉及其热力系统的各个部位取出具有代表性的水、汽样品是很重要的，这是正确进行水、汽质量监督的一个前提。
所谓有代表性的样品，就是说这种样品能反映设备和系统中水质、汽质的真实情况，否则，即使采用很精密的测定方法，测得的数据也不能真正说明水质、汽质是否达到了标准，它不能被用来作为评价设备和系统内部结垢、腐蚀和积盐等情况的可靠资料，必须做到以下几方面：
1）合理地选择取样地点；2）正确地设计、安装和使用取样装置（包括取样器和取样冷却装置）；3）正确地保存样品，防止已取得的样品被污染。
• 三、水、汽质量劣化时的处理
• 当锅炉及其热力系统中，某种水、汽样品的监测数据表明其质量不合格时，应首先检查其取样装置的运行是否正常，或人工取样和测定操作是否正确，必要时应再次进行人工取样测定，以进行核对。
当水、汽质量的劣化确认无疑后，应分析其原因，并采取适当的措施，使其尽快恢复正常。
水、汽质量与热力系统的设备结构和运行工况等因素有关，各种情况下造成劣化的原第四章直流锅炉水化学工况
• 一、直流锅炉对水化学工况的基本要求
• 1、直流锅炉水汽系统的工作特点
• 在直流锅炉中，水流一次通过，完成水的加热、蒸发和过热过程，全部变成过热蒸汽送出锅炉。
给水中的杂质若进入直流锅炉，或者在炉管内生成沉积物，或者被蒸汽带往汽轮机后发生腐蚀或生成沉积物，二者必居其一。
超临界直流炉更因为蒸汽参数高，对杂质溶解度大，炉内不存在汽水二相界面，随给水带入的杂质大部分进入蒸汽，带来的危害更为严重，所以超临界直流炉对给水品质要求更严。
• 2、直流炉水处理特点
• 1）在补给水制备方面，水处理系统和设备的选用要求较高，运行管理要求严格。
• 2）凝结水净化方面，要求100％处理，完全除去进入蒸汽凝结水中的各种杂质。
• 3）给水－－凝结水水质调节处理方面，要求采用适宜的挥发性样品处理（即AVT、NWT、CWT），以保证机组在稳定工况和变工况运行时都能抑制机组各个部位的腐蚀，且不会使受热面上沉积物量增加。
• 3、直流锅炉的给水水质
• 制定直流炉给水水质标准时，既应考虑到防止锅内产生沉积物的要求，又应考虑到汽轮机运行安全的要求。
• 4、直流锅炉水化学工况的基本要求
• 1）尽量减少直流锅炉内的沉
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