答案：
C
解析：
，则S（AgCl）=
≈2×10-5
，则S（Ag2CrO4）=
≈6×10-5
2、一定温度下，BaSO4在纯水中的溶解度为1.03×10-6mol/100gH2O，则该温度下的溶度积为（2008年安徽中医学院专升本）
A、1.09×10-15B、1.03×10-12C、1.06×10-12D、1.06×10-10
答案：
D
解析：
S=1.03×10-6mol/100gH2O，因为常温下水密度为1g/ml，即
S=1.03×10—5mol/L
所以
3、起镇静催眠的作用的巴比妥类药物能否用沉淀滴定法进行测定？
简述原因？
答：
巴比妥类化合物，在其结构中的亚胺基受两个羰基影响，上面的H很活泼，能被Ag+置换生成可溶性银盐，而它的二银盐不溶于水，利用这一性质可进行测定。
【知识拓展】
益元散—朱砂的测定—沉淀滴定法：
精密称取供试品约2.5g，置250mL锥形瓶中，加硫酸10mL与硝酸钾1.5g，小心加热使朱砂溶解，放冷，加1%硝酸溶液10mL，摇匀，再冷却后，用垂融漏斗滤过，用1%硝酸溶液40mL分次洗涤漏斗和烧瓶，洗液并入滤液中，滴加1%高锰酸钾溶液至显粉红色（以2分钟内不消失为度），再滴加2%硫酸亚铁溶液恰至红色消失，加硫酸铁铵指示液2mL，用硫氰酸铵滴定液（0.05mol/L）滴定，每1mL硫氰酸铵滴定液（0.05mol/L）相当于5.815mg的硫化汞（HgS）。
【习题】
一、选择题
【A型题】
1、向NaCl溶液中滴入AgNO3溶液，出现白色沉淀，继续滴加KI溶液并振荡，沉淀变成黄色，再Na2S滴入溶液并振荡，沉淀变成黑色，根据上述变化过程，分析三种沉淀物的溶解度（）
A.AgCl=AgI=Ag2SB.AgCl＜AgI＜Ag2SC.AgCl＞AgI＞Ag2S
D.AgI＞AgCl＞Ag2S
2、已知
，
，
，
当分别向含有CdS、CuS、FeS沉淀的溶液中加入Zn2+时，能转化生成ZnS沉淀的是：
（）
A．PbSB．CuSC．FeSD．CdS
3、在含有Ag2C2O4沉淀的溶液中加入KI溶液后，Ag2C2O4沉淀会溶解同时还有AgI沉淀生成，这属于（）
A．沉淀的溶解B．沉淀的生成C．分步沉淀 D．沉淀的转化
4、Ag2S的溶度积常数表达正确的是：
（）
A．Ksp=[Ag+][S2-]B．Ksp=[Ag+][S2-]2C．Ksp=[Ag+]2[S2-]
D．Ksp=[Ag+]2[S2-]2
5、AgCl的溶度积大于ZnS，它们的溶解度大小（）
A．相同B．AgCl的大于ZnSC．AgCl的小于ZnS
D．当它们的量相等时则它们的溶解度相等
6、Ksp,ZnS=2.93×10-25，Ksp,MnS=4.65×10-14，Ksp,PbS=9.04×10-29三种沉淀PbS、ZnS、MnS的溶解度大小顺序为（）
A．ZnS>MnS>PbSB．MnS>ZnS>PbSC．PbS>MnS>ZnS
D．MnS>PbS>ZnS
7、Ksp,AgCl=1.77×10-10，Ksp,AgI=8.52×10-17，当向含有等量I-和Cl-的混合溶液中滴加AgNO3时，出现的现象是（）
A．同时生成AgCl和AgI沉淀B．AgCl先沉淀析出C．AgI先沉淀析出
D．都不产生沉淀
8、某AB2型沉淀的溶解度为1×10-6mol/L其Ksp为（）
A．1×10-12B．4×10-18C．4×10-17D．4×10-12
9、使CaCO3沉淀溶解的最好方法是加入
A．NaNO3B．HClC．Ca（NO3）2D．MgCO3
10、下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度最大的是（）。
A、AgCl（
）B．Ag2CO3（
）；
C．Ag2CrO4（
）D．AgBr（
）
11、在NaCl饱和溶液中通人HCl（g）时，NaCl（s）能沉淀析出的原因是（）
A.HCl是强酸，任何强酸都导致沉淀
B.Ksp不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使Ksp减小
C.酸的存在降低了Ksp的数值
D.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl（s）
12、Fe2S3溶度积表达式是（）
A、Ksp=[Fe3+][S2-]B、Ksp=[Fe3+]2[S2-]3C、Ksp=[2Fe3+]2[3S2-]3
D、Ksp=2[Fe3+]2·3[S2-]3
13、已知CaSO4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01mol/L的CaCl2溶液与等体积的Na2SO4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na2SO4溶液的浓度（mol/L）至少应为：
（）
A.5.0×10-3B.2.5×10-3C.1.0×10-2D.5.0×10-2
14、AgCl与AgI的
之比为2×106，若将同一浓度的Ag+（10-5mol·L-1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5mol·L-1）的溶液中，则可能发生的现象是：
（）
A.Cl-及I-以相同量沉淀B.I-沉淀较多C.Cl-沉淀较多D.不能确定
15、在沉淀反应中，加入易溶电解质会使沉淀的溶解度增加，该现象称为（）
A.同离子效应B.盐效应C.酸效应D.配位效应
16、用SO42+使Ba2+形成BaSO4沉淀时，加入适量过量的SO42+，可以使Ba2+离子沉淀更完全，这是利用何种效应（）
A.盐效应B.酸效应C.络合效应 D.同离子效应
17、下列叙述中，正确的是：
（ ）
A.由于AgCl水溶液的导电性很弱，所以它是弱电解质
B.难溶电解质溶液中离子浓度的乘积就是该物质的溶度积
C.溶度积大者，其溶解度就大
D.溶度积不受溶解度大小影响
18、盐效应使沉淀的溶解度（ ），同离子效应使沉淀的溶解度（ ）。
一般来说，后一种效应较前一种效应（ ）
A.增大，减小，小得多 B.增大，减小，大得多C.减小，减小，差不多
D.增大，减小，差不多
19、下列叙述中不正确的是：
（ ）
A.混合离子的溶液中，离子积先达到它的溶度积的沉淀先生成
B.某离子沉淀完全，是指其完全变成了沉淀
C.凡溶度积大的沉淀一定能转化成溶度积小的沉淀
D.当溶液中有关物质的离子积小于其溶度积时，该物质就会溶解
20、在含有同浓度的Cl-和CrO42-的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，会发生的现象是（ ）
A.AgCl先沉淀B.Ag2CrO4先沉淀C.AgCl和Ag2CrO4同时沉淀D.以上都错
21、摩尔法测定Cl-含量时，引入负误差的是（）
A.终点提前B.终点推迟C.指示剂加入量偏少
D.溶液中含少量的铵盐
22、下列指示剂不属于吸附指示剂的是（）
A.溴酚蓝B.曙红C.荧光黄D.酚酞
23、以铁铵矾为指示剂，用NH4CNS标准溶液滴定Ag+时，应在（）条件下进行。
A.酸性B.弱酸性C.中性D.弱碱性
24、在法扬司法测Cl，常加入糊精，其作用是（）
A.掩蔽干扰离子B.防止AgCl凝聚C.防止AgCl沉淀转化D.防止AgCl感光
25、关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（）
A.指示剂K2CrO4的量越少越好B.滴定应在弱酸性介质中进行
C.本法可测定Cl-和Br-，但不能测定I-或SCN-D.莫尔法的选择性较强
26、银量法中用铬酸钾作指示剂的方法又叫（）
A.佛尔哈德法B.法扬司法C.莫尔法D.沉淀法
27、莫尔法测定食品中氯化钠含量时，最适宜pH值（）
A.3.5~11.5B.6.5~10.5C.小于3D.大于12
28、佛尔哈德法测定银离子以（）为指示剂。
A.铬酸钾B.铁铵矾C.荧光黄D.淀粉
29、标定硝酸银溶液需用（）
A.基准氯化钠B.氯化钾C.氯化钙D.分析纯氯化钠
30、硝酸银标准溶液需保存在（）
A.玻璃瓶中B.棕色瓶中C.塑料瓶中D.任何容器中
【B型题】
备选答案在前，试题在后，每组2题。
每组题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案。
每个备选答案可重复选用。
[31～35]下列情况测定结果
A.偏高B.偏低C.无影响
31、BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，沉淀中包埋了BaCl2
32、BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，灼烧过程中部分BaSO4被还原成BaS
33、BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，BaSO4沉淀用热水洗涤
34、佛尔哈德法测定Cl-离子浓度时，没有加硝基苯。
35、法杨司法测定Cl-离子浓度时，用曙红作指示剂。
【X型题】
36、溶解度和溶度积之间可进行换算必须满足（）
A.难溶电解质溶于水部分必须完全电离
B.难溶电解质的离子必须发生水解
C.难溶电解质的离子需形成配合物
D.离子在溶液中不发生反应
E.无条件限制
37、难溶电解质的沉淀溶解平衡是（ ）
A.多相离子平衡B.动态平衡C.动态的D.暂时的E、不随条件改变而改变
38、在AgCl的过饱和溶液中加入NaCl，会有（ ）
A.同离子效应B.盐效应C.溶解效应D.Ksp减小E.s减小
39、分步沉淀是指（ ）
A.先达到离子积的先沉淀B.先达到溶度积的先沉淀C.先达到溶解度的先沉淀
D.溶度积大的可能后沉淀E.溶度积小的后沉淀
40、为使滴定终点颜色变化明显，用吸附指示剂法测定卤化物时需注意的是（ ）
A.加入糊精使卤化银呈胶状 B.避光
C.滴定在适当酸度的溶液中进行 D.加入电解质使卤化银呈胶状
E.卤化银对指示剂的吸附力应略大于被测离子的吸附力
二、填空题
1、难溶电解质的饱和溶液中KspQc，不饱和溶液中KspQc。
2、在含有相同浓度Cl-和I-离子的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液时，离子首先沉淀析出，当第二种离子开始沉淀时Cl-和I-离子的浓度之比为。
第二种离子开始沉淀后，是否有无第一种离子沉淀物继续生成？
。
已知Ksp,AgI=1.5×10-16，Ksp,AgCl=1.56×10-10
3、在海水中，Cl-离子的浓度是I-离子浓度的2.2×106倍，滴加AgNO3溶液于100mL海水中，先沉淀析出的是。
4、已知Ca（OH）2的溶度积为1.36×10-6。
当10mL1.0mol·L-1CaCl2与10mL0.20mol/L氨水混合时，溶液中OH-离子的浓度为mol·L-1，离子积为，因此Ca（OH）2沉淀产生。
5、沉淀溶解的方法一般有、 、 。
6、银量法根据不同，可分为 、 、 。
7、铬酸钾指示剂法中指示剂的浓度必须合适，如果浓度太大，滴定终点将，如果浓度太小，滴定终点将。
8、沉淀滴定法测定有机卤化物，必须经过法或或法，使有机卤素转变成后再使用银量法测定。
9、铁铵矾指示剂法有滴定法和滴定法两种方式。
10、以硝酸银液为滴定液，测定能与生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。
三、问答题
1、某溶液中含有Ag+、Pb2+、Ba2+,各种离子浓度均为0.10mol/L，如果逐滴加入K2CrO4稀溶液（溶液体积变化略而不计），说明上述多种离子的铬酸盐开始沉淀的顺序。
2、在蓝色CuSO4溶液中逐渐滴入NH3·H2O，开始有沉淀产生，接着沉淀溶解且变成深蓝色溶液，向此溶液中滴入NaOH时无沉淀产生，但加入Na2S溶液则又有黑色沉淀产生，请解释上述现象的原因。
3、铬酸钾指示剂法滴定法的滴定条件有哪些，并说明原因。
4、在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？
并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;
（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；
（3）同
（2）的条件下测定Br-；
（4）用法扬斯法测定Cl-，曙光作指示剂；
（5）用法扬斯法测定I-，曙光作指示剂。
四、计算题
1、已知HAc和HCN的Ka分别为1.8×10-5和4.93×10-10，Ksp,AgCN=1.6×10-14，求AgCN在1mol·L-1HAc和1mol·L-1NaAc混合溶液中的溶解度。
2、称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。
已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？
。
【参考答案】
一、选择题
A型题
1—5CCDCB 6—10BCBBC11—15DCABB16—20DDABA21—25ADABC
26—30CBBAB
B型题
31—35BBCAB
X型题
36—40ADABCDABEBDAC
二、填空题
1、=、>2、I-、1.04×106、有3、AgCl4、1.3×10-3、9×10-7、无
5、生成弱电解质 利用配位反应 利用氧化还原反应
6、指示剂铬酸钾指示剂法铁铵矾指示剂法吸附指示剂法
7、提前延迟
8、NaOH水解法碳酸钠熔融法氧瓶燃烧法卤素原子
9、直接法返滴法
10、Ag+
三、问答题
1、答：
由
得：
[CrO42-]=1.12×10-10
得：
[CrO42-]=2.8×10-12
得：
[CrO42-]=1.17×10-9
其中产生PbCrO4沉淀所需CrO42-最少，所以最先沉淀，其次为Ag2CrO4，最后为BaCrO4。
2、答：
CuSO4溶液中逐渐滴入NH3·H2O，开始产生淡蓝色Cu（OH）2沉淀，随着氨水的过量，沉淀逐渐转化为更稳定的深蓝色[Cu（NH3）2]2+配离子，此时加NaOH无Cu（OH）2沉淀产生，但加入Na2S溶液可使Cu2+转化为更难溶的Cu2S黑色沉淀。
3、答：
（1）终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。
为达到终点恰好与等当点一致的目的，必须控制溶液中CrO42-的浓度。
每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。
（2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO2是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。
2CrO42-＋2H+2HCrO4-Cr2O72-＋H2O
也不能在碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀：
Ag+＋OH-→AgOH
2AgOH→Ag2O↓＋H2O
因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。
如果溶液的酸性较强可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸铁铵指示剂法。
滴定不能在氨性溶液中进行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag（NH3）2]+而溶解。
4、答：
（1）偏高。
因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。
（2）偏低。
因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，反滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
（3）无影响。
因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。
（4）偏低。
因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
（5）无影响。
因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
四、计算题
1、解：
由于HAc和NaAc混合溶液为缓冲溶液，则
将浓度1mol·L-1分别代入，得到
[H+]=Ka=1.8×10-5mol·L-1
因此CN-的浓度应为
设溶解度为s，由AgCNAg++CN-
s2.74×10-5+s
由于AgCN解离出来的CN-非常少，所以会有2.74×10-5+s≈2.74×10-5mol·L-1
Ksp,AgCN=s×2.74×10-5=1.6×10-14
解得s=5.8×10-10
2、解：
设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为
和
由题意可知：
则过量的Ag+体积为：
（3.20×20）/21=3.0476ml
则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.9524ml
因为
故
【趣味题】
医院中进行钡餐透视时，用BaSO4做内服造影剂，为什么不用BaCO3做内服造影剂？
已知信息：
1.KspBaSO4=1.1×10-10；KspBaCO3=5.1×10-9
2.Ba2+有剧毒；
3.胃酸的酸性很强，pH约为0.9～1.5；
解析：
由于人体内胃酸的酸性较强（pH0.9～1.5），如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水，使CO32-离子浓度降低，使Qc所以，不能用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”。
而SO42-不与H+结合生成硫酸，胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响，Ba2+浓度保持在安全浓度标准下，所以用BaSO4作“钡餐”。
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