配位化合物与配位滴定法习题及答案.docx

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配位化合物与配位滴定法习题及答案

第九章配位化合物与配位滴定法习题

1.是非判断题

1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。

1-2配合物由内界和外界组成。

1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。

1-4配位化合物Ks[Fe（CN）5CO]的名称是五氰根•一氧化碳和铁（H）酸钾。

1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。

1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。

1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。

1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。

1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。

1-10在螯合物中没有离子键。

1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。

1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。

1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。

1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。

1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu（NH3）4]2+，使铜溶解。

1-16在配离子[Cu（NH3）4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。

1-17已知[HglJ2-的4=K1,[HgClf-的4=K?

,则反应[HgCI4]2-+4l-=[Hgld2-+4CI-的平衡常数为

K/K20

18[Cu（NH3）3]2+的积累稳定常数B3是反应[Cu（NH3）2]2++NH3?

[Cu（NH3）3]2+的平衡常数。

322

[Fe（C2C4）3]+e=[Fe（C20）2]+C2O4，在标准状态时,

2+2

1-20已知Hg+2e=Hg,=；[HgCI4]-+2e=Hg+4CI-,

电池反应[HgCI4]2?

Hg2++4CI的平衡常数计算式为

20.850.38

IgK0.0592。

1-21EDTA商定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1:

1的配合物。

1-22能形成无机配合物的反应虽然很多，但由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位的缺点，因此能用于配位滴定的并不多。

1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。

1-24配位滴定中，酸效应系数越小，生成的配合物稳定性越高。

1-25酸效应和其它组分的副反应是影响配位平衡的主要因素。

1-26EDTA滴定某种金属离子的最高pH可以在酸效应曲线上方便地查出。

1-27EDTA滴定中，消除共存离子干扰的通用方法是控制溶液的酸度。

1-28若是两种金属离子与EDTA形成的配合物的IgK（MY）值相差不大，也可以利用控制溶液酸度的方法达到分步滴定的目的。

29在两种金属离子MN共存时，如能满足△IgK>5，则N离子就不干扰M离子的测定。

pH,先测定Fe3+,然后提高pH,再用EDTA直接滴定

2.选择题

2-1下列配合物中属于弱电解质的是

2-4在配位分子3KN0•Co（NC2）3中，配位数为

A.3B.4C.5D.62-5在配位分子CrCI3•4fO中，配位数为

A.3B.4C.5D.6

2-6已知某化合物的组成为C0CI3•5NH•H20,其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸，有氨放

出，同时产生三氧化二钴的沉淀；加AgNO于另一份该化合物的溶液中，有AgCI沉淀生成，过滤后,

再加入AgNO而无变化，但加热至沸又产生AgCI沉淀，其重量为第一次沉淀量的二分之一，故该化

合物的化学式为

A.[CoCI2（NH3）5]CI•H2OB.[Co（NH3）5H2O]CI3

C.[CoCI（NH3）5]CI2•H2OD.[CoCI2（NH3）QCI•NH•H20

A.2

B.4

C.6

D.8

2-7某元素作为中心离子所形成的配位离子呈八面体形结构,该离子的配为数可能是

8CuSO4・5H2O中，与中心离子（Cu2+）配位的水分子数是

2-9乙二胺四乙酸根（-OOCC2H）2NCH2CH2N（CH2COO-）2可提供的配位原子数为

A.溶液中有大量的SQ2-（Cu

2+）•C2（QH'）VKsp[Cu（QH）2]

2B.4C.6D.8

2-10在硫酸四氨合铜溶液中滴加

BaCL，有白色沉淀产生，而滴加NaQ无变化。

滴加N&S时则有黑

色沉淀生成，上述实验证明

C.C（Cu2+）•C（S2-）>Ksp（cus）,溶液中仍有微量的Cu2+D.以上三种均是

2-11下列叙述正确的是

A.配合物由正负离子组成B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成

C.配合物由内界与外界组成D.配合物中的配位体是含有未成键的离子

2-12.影响中心离子（或原子）配位数的主要因素有

A.中心离子（或原子）能提供的价层空轨道数

B.空间效应，即中心离子（或原子）的半径与配位体半径之比越大，配位数越大

C.配位数随中心离子（或原子）电荷数增加而增大D.以上三条都是

2-13关于配位体，下列说法中不正确的是

A.配位体中含孤电子对与中心原子形成配位键的原子称为配位原子

B.配位原子的多电子原子，常见的是VA、VIA、VIIA等主族元素的原子

C.只含一个配位原子的配位体称单齿配位体

D.含两个配位原子的配位体称螯合剂

2-14下列配合物的配位体中既有共价键又有配位键的是

A.[Cu（en）2]SQ4B.[Ag（NH3）2]Cl（CQ）5[Fe（CN）6]

2-15下列说法中正确的是

A.配位原子的孤电子对越多，其配位能力就越强

B.电负性大的元素充当配位原子，其配位能力就强

C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子

D.内界中有配位键，也可能存在共价键

2-16下列说法中错误的是

A.配合物的形成体通常是过渡金属元素B.配位键是稳定的化学键

C.配位体的配位原子必须具有孤电子对D.配位键的强度可以与氢键相比较

2-17在过量氨水存在下，Cu离子主要生成[Cu（NH3）4]配离子，这意味着

+2+2++离子能进一步生成[Cu（NH3）4]2+配离子（Cu2+）:

c（NH3）=1:

2-18Fe3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子

A.CO32-

2-19下列关于螯合物的叙述中，不正确的是

A有两个以上配位原子的配位体均生成螯合物

B.螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多

C.形成螯环的数目越大，螯合物的稳定性不一定越好

D.起螯合作用的配位体一般为多齿配为体，称螯合剂

20根据价键理论分析下列配合物的稳定性，从大到小的次序是

则[Cu（NH3）4]的4应等于

的浓度（mol•L-1）为

若解mol的AgCl,NH的最初浓度（mol•L-1）为

2-26下列说法中错误的是

B.在Fe3+溶液中加入NaF后,

Fe3+的氧化性降低

A.在某些金属难溶化合物中，加入配位剂，可使其溶解度增大

也不影响其稳定性

会使其稳定性下降

C.在[FeF6]3-溶液中加入强酸,

D.在[FeF6]3+溶液中加入强碱,

2-27下列叙述正确的是

+在（NH）2C2Q酸性溶液中不沉淀，是由于配位效应

B.I2溶于KI溶液中是由于配位效应

溶解于HNO溶液中是由于HNO的酸效应

在水溶液中不溶解是由于SnCI2的溶解度小

2-28已知lg2AgNH32=；lg2AgCN2=；lg2AgSCN2=；lg2AgS2O32=；

当配位剂的浓度相同时，AgCl在哪种溶液中的溶解度最大

A.NHs•H2OB.KCNC.Na2S2QD.NaSCN

2-29已知2AgNH32=X107；KspAgCl101°；KspAg2C2O4=X1011；KspAg3PO4=X〔016；KspAg2CO3=x10-12。

在mol•L-1氨水中，溶解度最大的是

A.Ag3PO4B.Ag2C2O4C.AgClD.Ag2CO3

21529-5-17

2-30已知4ZnOH2=x10；4ZnNH34=X10；KbNH3=X10；KspZnOH2=X10。

将Zn（OH）2加入氨和氯化铵浓度均为mol•L-1的缓冲溶液中，下列叙述中正确的是

A.Zn（OH）2不能溶解B.溶解生成Zn（OH）2

C.溶解后生成[Zn（NH3）4[2+D.以上都不正确

=，下列叙述错误的是

2-31在[Ag（NH3）2「溶液中有下列平衡：

[Ag（NHs）2]+1[Ag（NH3）]++NH3

[Ag（NH3）]+

2Ag

++NH

3；则[Ag（NH3）2]+的不稳定常数为

A.K1+K2

B.K

2/K1C.K1•K1D.K1/K2

2-32螯合剂

二乙三氨五乙酸（

EDPA用WL表示）的五个pka值分别为，，，和，溶液中组分HL4

浓度最大时

溶液的pH值为

2-33mol

-L-1的M+与mol

-L-1的Na^HzY反应后，溶液pH值约为（kmy=x1020）

2-34已知

（Cu2/Cu）

""?

cuci2=x105，在mol•L1的[CuCl2]和mol•L1的Cl离子溶液中，

[CuCl2]/Cu值为

A.—

一

C.D.

2-35已知半反应Au++e?

Au的=，[Au（CN）2]-+e?

Au+2CN-的

A.用上述两个电极反应可组成原电池，该原电池反应为Au++2CN-?

[Au（CN）2]-

B.在有CN存在时，Au比[Au（CN）2]-稳定C.Au+形成[Au（CN）2]-后，其氧化性减弱

D.在有CN存在时，Au的还原能力增强

A.3（Y4-）随酸度减小而增大

C.3（Y4-）随酸度增大而增大

B.3（Y4-）随pH增大而减小

3（Y4-）与pH无关

2-38EDTA直接法进行配位滴定时，终点所呈现的颜色是

A.金属指示剂-被测金属配合物的颜色B.游离的金属指示剂的颜色

2-39用EDTA滴定金属离子，为达到误差W%,应满足的条件是

-8-8

A.C•Ka>10B.C•kmy>10

D.C•%>10D.C•%》10

2-40EDTA滴定中，选择金属指导示剂应符合的条件有

A.在任何pH下，指示剂的游离色（In-）要与配合色（Mln）不

应易溶于水C.KMY>KMIn

D.滴定的pH与指示剂变色的pH相同

2-41用EDTA作滴定剂时，下列叙述中错误的是

A.在酸度较高的溶液中可形成MHY配合物

B.在碱性较高的溶液中，可形成MOH'配合物

C.不论形成MHY或MOHY均有利于配位滴定反应

D.不论溶液pH值大小，只形成MY—种形式配合物

2-42配位滴定时，选用指示剂应使KMIn适当小于KMY，若KMY过小，会使指示剂

A.变色过晚B变色过早C.不变色D.无影响

2-43EDTA滴定中，选择金属指示剂应符合的条件有

A.在任何pH下，指示剂的游离色（In）要与配合色（Mln）不同

B.Min应易溶于C.KMYKMIn

D.滴定的pH与指示剂的pH相同

2-44EDTA滴定M离子，为满足终点误差W%的要求，YH应符合的关系是

A.YH三KMY-8B.lgYH三KMY-8

C.IgYh》kmy-8D.YhwlgKmy-8

-1

2-45用・LEDTA滴定同浓度的MN离子混合溶液中的M离子。

已知lgkmy=,lgkny=10,滴定

M离子的适宜的pH范围是

A.2~6

B.3~8

C.4~8

D.4~10

2-46为了测定水中Ca2+、Mg+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，正确的是

A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺

B.于酸性溶液中加入KCN然后调至pH=10

C.于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液

D.加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性

3.填空题

3-1配位化合物[Pt（NH3）4Cl2][Hgl4]的名称是，配位化合

物碳酸•一氯•一羟基•四氨合铂（IV）的化学式是。

2+2

3-2配位化合物[Co（NO2）（NH3）5][Pt（CN）6]-的名称是，配阳离子中的

配位原子是，中心离子配位数为____。

3-3配位化合物[CO（NH3）4（H2O）2]2（SO4）3的内界是，配位体是,

原子是配位原子，配位数为,配离子的电荷是，该配位化合物的名称是。

3-4由于氰化物极毒，生产中含氰废液可采用FeSO溶液处理，使生成毒性很小较为稳定的配位化

合物，其反应方程式为。

3-5Fe3+与SCN生成红色配合物[Fe（SCN）]2+,已知观察到的红色从[Fe（SCN）2+]=mol•L-1与

c[Fe3+]=10-2mol•L-1开始，则显示出颜色时，SCN离子的浓度为。

3-6已知[CuY]2-、[Cu（en）2]2+、[Cu（NH3）4]2+的累积稳定常数分别为x1018、4x1019和x1014，则

这三种配离子的稳定性由小到大排列的顺序是。

3-7由于B6e[Fe（CN）63-]>36°[Fe（CN）64-]，所以电对[Fe（CN）6]3-/[Fe（CN）6]4-的电极电势—

—电对Fe3+/Fe2+的电极电势。

4-8形成螯合物的条件

3-9螯合物的稳定性与螯合环的结构，数目和大小有关，通常情况下，螯合剂与中心离子形成的

的环数，生成的螯合物越稳定，若螯合环中有双键，则双键增加，所形成的螯合物稳定性。

3-10EDTA滴定中，终点时溶液呈颜色.为使准确指示终点，要求（I）在滴定pH条件下，

指示剂的与有明显差别；（II）指示剂金属离子配合物的;（III）

指示剂金属离子配合物应。

3-11配位滴定的最低pH可利用关系式和值与pH的关系求出，反映pH

与lgK|My关系的线称为曲线，利用它可以确定待测金属离子被滴定的。

3-12用EDTA测定共存金属离子时，要解决的主要问题是,常用的消除干扰方法有控

制、法、法禾廿法。

3-13EDTA配位滴定中，为了使滴定突跃范围增大，pH值应较大，但也不能太大，还需要同时考虑到

待测金属离子的_______和__的配位作用,所以在配位滴定时要有一个合适的pH范围。

3-14配位滴定法中使用的金属指示剂应具备的主要条件是__、

__、__和比较稳定等四点。

3-15测定CaT、Mg+离子共存的硬水中各种组分的含量，其方法是在pH=__,用EDTA滴定测得—_。

另取同体积硬水加入，使Mg+成为___，再用EDTA滴定测得

3-16在配位滴定中，提高滴定的pH，有利的是，但不利的是=_=^_，故存在

着滴定的最低pH和最高pH。

4.计算题

4-1将mol•L-氨水加入.mol•L-的AgNO溶液中，计算平衡时溶液中Ag、[Ag（NHs）2]、NH3、

++75

H的浓度，已知2[Ag（NH3）2]=X10,Kb（NH3）=X10-。

4-2计算AgBr在mol•L-NatSQ中的溶解度，在500mlmol•L-Na^SQ溶液中可溶解多少克AgBr?

4-3计算使的AgI（s）溶解在1mL氨水中，生成[Ag（NH3）2「需要氨水的最低浓度为多大？

用1mLKCN

+72117

呢？

已知2[Ag（NH3）2]=X10,2[Ag（CN）2]-=X10,ksp（AgI）=X10-

4-4根据下列条件并结合电对的标准电极电势，计算配合物的稳定常数

①[Cu（CN）2]-+e~Cu+2CN,=；笑Cu2++2Br-+e~[CuBr2]-,=

4-550mlmol•L-1的AgNO溶液中，加入密度为cm3,w（Nf）=%的氨水30mL,加水稀释到100ml,则混合溶液中Ag+的浓度为多少？

若往混合溶液中加入10mlmol•L-1KBr溶液时，有无AgBr沉淀析出？

如果欲阻止AgBr沉淀析出，氨的最低浓度为多少？

4-6对pH=W溶液中，加入CuCl2,使Cu2+M度为mol•L-1，当反应达平衡时，溶液的pH为多少？

（KCuY=X1018）

4-7在1L6mol/L的氨水中加入固体CuSQ,计算：

⑴溶液中Cu2+浓度。

⑵若在此溶液中加入固体NaoH有无Cu（QH）2沉淀生成？

⑶若加入固体Na2S有无CuS生成（忽略体积变化）？

已知4[Cu（NH3）4]=X10，ksp[Cu（QH）2]=X

10-20，KSP（CuS）=X10-36

4-8称取含磷试样，处理成溶液，并把磷沉淀为MgNHPQ,将沉淀过滤洗净后再溶解，然后用

c（H4y）=•L-1的EDTA标准溶液滴定，共消耗，求该试样中P2Q的百分含量。

5-9为了测定冰晶石（NasAIFM矿样中F的含量，称取试样，溶解后定容至100mL,移取，加入•L-1

Cai+离子溶液25mL,使生成CaFz沉淀，经过滤收集滤液和洗涤液，调pH为10，以钙指示剂指示终

点，用•L-1EDTA滴定，消耗，求冰晶石中F的含量。

4-10在含有•L-1CaCl2的NH-NHQ缓冲溶液中，已知NH的浓度为・L-1，该缓冲溶液的pH为，用等体积的・L-1的EDTA溶液与上述溶液混合，计算溶液中残留的Ca2+的浓度。

已知：

K稳（Cay）=X

11-7-11

1011，Ka3（H4y）=X10-7，Ka4（H4y）=X10-11。

4-11为测定水样中Cu2+及Zn2+的含量，移取水样100mL,用碘量法测定Cu2+的量，消耗的•L-1NQS2Q溶液；另取水样，调节pH=B，加入的・L-1EDTA溶液剩余的EDTA恰好与的・L-1Cu2标准溶液反

应完全，计算水样中Cu2+和Zn2+的含量（g•L-1）。

4-12用・L-1EDTA标准溶液滴定水中的钙和镁含量。

准确移取水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10

时滴定，消耗EDTA溶液；另取一份水样，加NaOH溶液使呈强碱性，用钙指示剂指示终点，消耗

EDTA溶液，计算水中钙和镁的含量（以CaOmg-L-1和MgCOmg•L-1表示）。

第九章配位化合物与配位滴定法习题答案

1.是非判断题

1-1V

1-2

1-3

1-4X

1-5

1-6X

1-7

1-8X

1-9X

1-10

1-11X

1-12

1-13

1-14V

1-15

1-16X

1-17

1-18X

1-19X

1-20

1-21V

1-22

1-23

1-24X

1-25

1-26X

1-27

1-28

X1-29

V1-30

2.选择题

2-1D2-2C2-3C2-4D2-5D2-6C2-7C2-8D2-9C2-10

2-11

2-12D

2-13D

2-14C2-15D

2-16D

2-17A

2-18C

2-19A

2-20

2-21

2-22D

2-23B

2-24A2-25C

2-26C

2-27B

2-28B

2-29A

2-30

2-31

2-32

D2-33

B2-34D

2-35B

2-36

A2-37B

2-38B2-39D2-40B,C

2-41

2-42C

2-43B,C2-44B2-45B

2-46C

3.填空题

3-1四碘合汞（n）酸二氯？

四氨合铂（n）；[pt（NH3）4（oh）ci]CO3

3-2六氰合铂（W）酸五氨?

硝基合钴（川）;Co3+;6

3-3[Co（NH3）4（出0）2]3+；NH,HQNO;6;+3;硫酸四氨？

二水合钴（川）

3-46NaCN+3FeSO4?

Fe2[Fe（CN）6]+3Na2SO4

-6-1

3-5X10mol•L

2+2+2

3-6[Cu（NH3）4]2+<[Cu（en）2]2+<[Cuy]2

3-7<

3-8配位体必须含有两个或两个以上的配位原子；配位体中的配位原子之间间隔两个或三个其它原子

3-9五或六原子环；越多；增加

3-10游离指示剂；游离颜色；指示剂与金属离子配合物颜色；稳定性适当；易溶与水

3-11lgay（H）>lgKMy-8;ay（H）;酸效应；最低pH

3-12提高测定的选择性;溶液酸度;配位掩蔽;氧化还原掩蔽;沉淀掩蔽

3-13水解;辅助配位剂

3-14金属指示剂配合物与游离指示剂颜色明显不同;指示剂-金属离子配合物的稳定性略低于

EDTA-金属离子稳定性；指示剂-金属离子配合物应易溶于水

3-1510;CaT;Mg+离子总量；NaOH;Mg（0H）z;CaT

3-16配合物稳定性高;金属离子容易发生水解

4.计算题

-6-11

4-1X10-6;;;X10-11

4-2m

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