高考名师推荐化学物质结构与性质推断带解析.docx

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高考名师推荐化学物质结构与性质推断带解析

2014高考名师推荐化学物质结构和性质推断(带分析)

一、填空题

1.在电解炼铝过程中加入冰晶石(用“A”代替),可起到降低Al2O3熔点的作用。

冰晶石的生产原理为2Al(OH)3+12HF+3Na2CO3=2Al+3CO2↑+9H2O。

根据题意完成下列填空:

(1)冰晶石的化学式为       ,含有离子键、       等化学键。

(2)生成物中含有10个电子的分子是       (写分子式),该分子的空间构型为       ,中心原子的杂化方式为       。

(3)反应物中电负性最大的元素为       (填元素符号),写出其原子最外层的电子排布图:

       。

(4)Al单质的晶体中原子的堆积方式如图甲所示,其晶胞特征如图乙所示,原子之间相互位置关系的平面图如图丙所示。

若已知Al的原子半径为d,NA代表阿伏加德罗常数,Al的相对原子质量为M,则一个晶胞中Al原子的数目为       ;Al晶体的密度为       (用字母表示)。

【答案】

(1)Na3AlF6 配位键

(2)H2O V形 sp3

(3)F 

(4)4 

【分析】

(1)冰晶石的化学式为Na3AlF6,Na+和

之间为离子键,而

是以配位键形成的。

(2)生成物中10电子分子是H2O,氧原子采取sp3杂化,由于氧原子含有两对孤电子对,故分子结构为V形。

(3)F是电负性最大的元素,其最外层电子排布图为

(4)铝晶胞的原子处于晶胞顶角和面心,故一个晶胞含有的Al原子数目为6×

+8×

=4。

设Al晶胞的边长为a,则有:

2a2=(4d)2,a=2d,Al晶胞的体积为V=16d3,故Al晶体的密度为

2.下表为周期表的一部分,其中的编号代表对应的元素。

试填空。

(1)写出上表中元素I的基态原子的电子排布式和价层电子排布图:

                                                          。

元素C、D、E、F的第一电离能由大到小的顺序是       (用元素符号表示)。

(2)元素A分别和C、D、E形成最简单的常见化合物分子甲、乙和丙。

下列有关叙述不正确的有       。

A.甲、乙和丙分子的空间构型分别为正四面体形、三角锥形、V形

B.甲、乙和丙分子中,中心原子均采取sp3的杂化方式

C.三种分子中键角由大到小的顺序是丙>乙>甲

D.甲、乙和丙分子均为由极性键构成的极性分子

(3)由元素J、C、E组成一种化学式为J(CE)5的配位化合物,该物质常温下呈液态,熔点为-20.5℃,沸点为103℃,易溶于非极性溶剂。

据此可判断:

①该化合物的晶体类型为       。

②该化合物的晶体中存在的作用力有       。

A.离子键

B.极性键

C.非极性键

D.范德华力

E.氢键

F.配位键

③根据共价键理论和等电子体理论分析,CE分子中σ键和π键的数目比为       。

(4)在测定A和F形成的化合物的相对分子质量时,实验测得的值一般高于理论值的主要原因是                                               。

(5)某些不同族元素的性质也有一定的相似性,如表中元素G和元素B,原因是                                                            。

【答案】

(1)1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1)  

   F>N>O>C

(2)CD

(3)①分子晶体 ②BDF ③1∶2

(4)氟化氢气体中存在因氢键而相互缔合形成的缔合分子(HF)n

(5)Be和Al在元素周期表中位于对角线的位置

【分析】根据这几种元素在周期表中的位置推知:

A为H(氢),B为Be,C为C(碳),D为N,E为O,F为F(氟),G为Al,H为Cl,I为Cr,J为Fe,

(1)Cr元素基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1,其价层电子排布图为

,一般来说,同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大,但N元素原子2p轨道上电子达到半充满,故其第一电离能要大于O的第一电离能,因此这四种元素的第一电离能由大到小的顺序为F(氟)>N>O>C(碳)。

(2)甲、乙、丙分别为CH4、NH3、H2O,这三种分子的中心原子均采取sp3的杂化方式,它们的空间构型分别为正四面体形、三角锥形、V形,CH4分子中的键角为109°28′,而NH3分子和H2O分子上有未成键的孤电子对;孤对电子越多,排斥力越大,键角越小,所以键角顺序为H2O

(3)由该化合物的熔沸点可判断它为分子晶体,分子晶体中均存在范德华力,由该分子的结构可以看出其晶体中还存在极性键和配位键;CO分子和N2分子互为等电子体,故CO分子的结构和N2类似,为C≡O,因此CO分子中σ键和π键的个数比为1∶2。

(4)A和F形成的化合物为HF,它的分子间存在的氢键会使HF相互结合形成(HF)n,从而使得测的相对分子质量偏高。

(5)Be和Al在元素周期表中位于对角线的位置,因此它们的有些性质是相似的。

3.研究物质的微观结构,有助于人们理解物质变化的本质。

请回答下列问题:

(1)C、Si、N元素的电负性由大到小的顺序是                          ,

C60和金刚石都是碳的同素异形体,二者相比,熔点高的是       ,原因是                           。

(2)A、B均为短周期金属元素,依据表中数据,写出B的基态原子的电子排布式:

               。

电离能/(kJ·mol-1)

I1

I2

I3

I4

A

932

1821

15390

21771

B

738

1451

7733

10540

(3)过渡金属离子和水分子形成的配合物是否有颜色,和其d轨道电子排布有关。

一般地,d0或d10排布无颜色,d1~d9排布有颜色。

如[Co(H2O)6]2+显粉红色。

据此判断:

[Mn(H2O)6]2+       (填“无”或“有”)颜色。

(4)利用CO可以合成化工原料COCl2、配合物Fe(CO)5等。

①COCl2分子的结构式为

,每个COCl2分子内含有       个σ键,       个π键,其中心原子采取       杂化轨道方式。

②Fe(CO)5在一定条件下发生分解反应:

Fe(CO)5(s)=Fe(s)+5CO(g)。

反应过程中,断裂的化学键只有配位键,则形成的化学键类型是       。

【答案】

(1)N>C>Si 金刚石 金刚石为原子晶体,C60为分子晶体

(2)1s22s22p63s2

(3)有

(4)①3 1 sp2 ②金属键

【分析】

(1)非金属性越强,元素电负性越大,根据三种元素在元素周期表中的位置,可知它们的电负性关系是N>C>Si。

C60是分子晶体,金刚石是原子晶体,金刚石的熔点较高。

(2)从表中电离能数值来看,A、B的第三电离能出现突跃,可见它们是第ⅡA族元素,因A、B均为短周期元素,且B的第一、二电离能均比A的小,故B是镁。

(3)Mn2+的3d轨道有5个电子,故[Mn(H2O)6]2+有颜色。

(4)①单键是σ键,双键中有一个σ键和一个π键。

因碳、氧形成双键,故碳原子采取的是sp2杂化。

②Fe(CO)5的配位键是铁原子和CO形成的,分解产物CO的化学键并未改变,生成了铁单质,故形成的化学键是金属键。

4.钾、镁、氟、硼等元素在每升海水中的含量都大于1毫克,属于海水中的常量元素。

(1)钾、镁、氟、硼电负性从大到小的排列顺序是                         。

(2)镓和硼同主族,写出镓元素原子的价电子排布式(即外围电子排布式):

               。

(3)用价层电子对互斥模型推断BF3和NF3的空间构型分别为       、       。

(4)钾、镁、氟形成的某化合物的晶体结构为K+在立方晶胞的中心,Mg2+在晶胞的8个顶角,F-处于晶胞的棱边中心。

由钾、镁、氟形成的该化合物的化学式为       ,每个K+和       个F-配位。

【答案】

(1)F>B>Mg>K

(2)4s24p1

(3)平面三角形 三角锥形

(4)KMgF3 12

【分析】

(1)同周期中,随着原子序数的递增,元素电负性增大;同主族中,随着原子序数的递增,元素电负性减小,而且一般情况下,非金属元素的电负性大于金属元素的电负性。

(2)镓为31号元素,位于第四周期,和B同主族,故最外层有3个电子,即价电子排布式为4s24p1。

(3)BF3的中心原子只有3个价电子,和3个F原子提供的3个电子形成3对成键电子,而NF3的中心原子N有5个价电子,和3个F原子提供的3个电子形成3对成键电子,还有1对孤电子对,故前者为平面三角形,后者为三角锥形。

(4)晶胞中的K+为1个,Mg2+为8×

=1个,F-为12×

=3个,故钾、镁、氟形成的某化合物的化学式为KMgF3;晶胞12条棱上的12个F-和处于晶胞中心的K+等距离,所以每个K+和12个F-配位。

5.我国已研制出一种稀土制冷材料,其主要成分是LaCaMnO。

(1)锰原子的基态价层电子排布式为       。

(2)S和O为同主族元素,其中电负性较大的是       ;H2S分子中S原子杂化轨道类型为       ;试从结构角度解释H2SO4的酸性大于H2SO3的酸性:

           。

(3)Ca在空气中点燃生成CaO和少量Ca2N2。

①Ca2N2和水反应可以生成NH2—NH2,NH2—NH2能否作配体?

       (填“能”或“否”)。

②CaO晶体和NaCl晶体一样,为面心立方最密堆积,则一个CaO晶胞中含有Ca2+数为       ;欲比较CaO和NaCl的晶格能大小,需考虑的数据是       。

【答案】

(1)3d54s2

(2)O sp3 H2SO4的非羟基氧原子数目大于H2SO3

(3)①能 ②4 Ca2+、O2-和Na+、Cl-的离子半径和离子所带的电荷数

【分析】

(1)Mn位于周期表第四周期第ⅦB族,其基态价层电子排布式为3d54s2。

(2)O的电负性较大;H2S中心原子S上有两对孤电子对,H2S分子中S原子杂化轨道类型为sp3杂化;H2SO3和H2SO4可表示成(HO)2SO和(HO)2SO2,H2SO4的非羟基氧原子数目大于H2SO3,故H2SO4的酸性大于H2SO3的酸性。

(3)①由于H2N—NH2中的氮原子上有孤电子对可以作为配体和其他离子形成配合物。

②由NaCl的晶胞结构可知一个CaO晶胞中含有4个Ca2+;晶格能的大小和离子半径和离子所带的电荷数有关。

6.第四周期过渡元素Fe、Ti可和C、H、N、O形成多种化合物。

(1)①H、C、N、O四种元素的电负性由小到大的顺序为           。

②下列叙述不正确的是       。

(填字母)

A.因为HCHO和水分子间能形成氢键,所以CH2O易溶于水

B.HCHO和CO2分子中的中心原子均采用sp2杂化

C.C6H6分子中含���6个σ键和1个大π键,C2H2是非极性分子

D.CO2晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低③氰酸(HOCN)是一种链状分子,它和异氰酸(HNCO)互为同分异构体,其分子内各原子最外层均已达到稳定结构,试写出氰酸的结构式       。

(2)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道能和一些分子或离子形成配合物。

①和Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是                                                               。

②六氰合亚铁离子[Fe(CN)6]4-中不存在       。

A.共价键 B.非极性键 C.配位键D.σ键 E.π键

写出一种和CN-互为等电子体的单质的分子式       。

(3)根据元素原子的外围电子排布特征,可将周期表分成五个区域,其中Ti属于       区。

(4)一种Al—Fe合金的立体晶胞如图所示。

请据此回答下列问题:

①确定该合金的化学式           。

②若晶体的密度为ρg/cm3,则此合金中最近的两个Fe原子之间的距离(用含ρ的代数式表示,不必化简)为         cm。

【答案】

(1)①H

(2)①具有孤对电子 ②B N2

(3)d

(4)①Fe2Al ②

【分析】

(1)①非金属性越强,电负性越强。

②CO2的中心原子采取sp杂化,B项错误;C项错误。

③可根据价键规则来写,如氮可形成三条键,氧可形成2条键,氢可形成1条键,碳可形成4条键。

(2)CN-中存在碳氮三键,为极性共价键,故[Fe(CN)6]4-中不存在非极性键。

根据等电子体的定义“原子数相同、电子总数相同的分子或离子,互称为等电子体”可知N2和CN-互为等电子体。

(3)Ti最后排入的电子为3d1,故为d区。

(4)①每个晶胞中含有铁原子的个数:

+12×

+6×

+1=8,而铝原子全部位于晶胞内,为4个,故其化学式可写作Fe2Al。

②设合金中最近的两个Fe原子之间的距离为a,则晶胞的边长为2a,其体积为(2a)3=8a3,

 ,则

7.硼元素在化学中有很重要的地位。

硼的化合物在农业、医药等方面用途很广。

请回答下列问题:

(1)写出和B元素同主族的Ga元素的基态原子核外电子排布式              。

从原子结构的角度分析,B、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为       。

(2)立方氮化硼可利用人工方法在高温高压条件下合成,属于超硬材料。

同属原子晶体的氮化硼(BN)比晶体硅具有更高硬度和耐热性的原因是                                                                  。

(3)在BF3分子中中心原子的杂化轨道类型是       ,SiF4粒子的空间构型是       。

又知若有d轨道参和杂化,能大大提高中心原子成键能力。

试解释为什么BF3、SiF4水解的产物中,除了相应的酸外,前者生成BF后者却是生成

                                                       。

(4)科学家发现硼化镁在39K时呈超导性,在硼化镁晶体的理想模型中,镁原子和硼原子是分层排布的,一层镁一层硼相间排列。

下图是该晶体微观空间中取出的部分原子沿z轴方向的投影,白球是镁原子投影,黑球是硼原子投影,图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。

根据图示确定硼化镁的化学式为       。

【答案】

(1)1s22s22p63s23p63d104s24p1 N>O>B

(2)B—N键长比Si—Si短(或B—N键能较大)

(3)sp2杂化 正四面体 B原子最外电子层为L层,无d轨道;而Si原子最外层为M层,有d轨道,可参和杂化,使Si配位数增加至6

(4)MgB2

【分析】

(1)氮元素的2p轨道为半充满状态,较稳定,所以第一电离能比氧元素的大。

(2)原子晶体中,共价键键长越短,键能越大,则硬度和耐热性越强。

(3)中心原子杂化轨道数=σ键个数+孤电子对数,BF3分子的中心原子含有3个σ键,没有孤电子对,杂化轨道数为3,采取sp2杂化;SiF4分子的中心原子含有4个σ键,没有孤电子对,杂化轨道数为4,采取sp3杂化,空间构型为正四面体形;Si原子最外电子层含有d轨道,而B原子最外电子层不含d轨道。

(4)由图可知,硼化镁晶体的晶胞结构为

,其中边缘上的Mg原子属于三个晶胞所有,故一个晶胞中含有3个Mg原子和6个B原子,则晶体中Mg原子和B原子个数比为1∶2。

8.ⅤA族的氮、磷、砷(As)、锑(Sb)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含ⅤA族元素的化合物在科研和生产中有许多重要用途。

请回答下列问题:

(1)N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为           (用元素符号表示)。

(2)As原子核外M层电子的排布式为                                 。

(3)叠氮化钠(NaN3)用于汽车安全气囊中氮气的发生剂,写出和N互为等电子体的分子的化学式       (任写一种即可)。

图1

(4)白磷(P4)的结构如图1所示,P原子的轨道杂化方式是       。

(5)

可以和许多金属离子形成配合物,例如[Co(NO2)6]3-,它可以用来检验K+,其反应如下:

3K++[Co(NO2)6]3-=K3[Co(NO2)6]↓(亮黄色)。

的立体构型是       。

②在K3[Co(NO2)6]中,中心离子的配位数为       。

(6)天然氨基酸的命名常用俗名(根据来源和性质),例如,最初从蚕丝中得到的氨基酸叫丝氨酸(HOCH2CHCOOHNH2)。

判断丝氨酸是否存在手性异构体?

       (填“是”或“否”)。

图2

(7)砷化镓为第三代半导体,以其为材料制造的灯泡寿命长,耗能少。

已知立方砷化镓晶胞的结构如图2所示,其晶胞边长为cpm,则密度为       g·cm-3(用含c的式子表示,设NA为阿伏加德罗常数的值),a位置As原子和b位置As原子之间的距离为       pm(用含c的式子表示)。

【答案】

(1)N>P>As

(2)3s23p63d10

(3)CO2或CS2或N2O(任写一种,写成SiO2等原子晶体形式不正确)

(4)sp3

(5)①V形或角形或折线形

②6

(6)是

(7)

 

(说明:

如图所示,平行四边形abcd中ab=cd=

【分析】

(1)同一主族元素的原子半径越大,越易失去电子,电离能越小。

(3)等电子体指原子总数相等,价电子总数相等的粒子。

(4)白磷分子中每个P原子有一个孤电子对,形成了3个σ键,故采取sp3杂化。

(5)NO中氮原子的孤电子对数为

×(5+1-2×2)=1,和O原子形成了2个σ键,采取sp2杂化,

为角形。

(6)丝氨酸中连接氨基的碳原子上连接的四个原子或原子团均不相同,该碳原子为手性碳原子。

(7)每个晶胞中含有砷原子个数4个,镓原子个数为8×

+6×

=4,则晶体密度为

9.元素周期表第ⅤA族元素包括氮、磷、砷(As)、锑(Sb)等。

这些元素无论在研制新型材料,还是在制作传统化肥、农药等方面都发挥了重要的作用。

请回答下列问题:

(1)N4分子是一种不稳定的多氮分子,这种物质分解后能产生无毒的氮气并释放出大量能量,能被使用于制造推进剂或炸药。

N4是由四个氮原子组成的氮单质,其中氮原子采用的轨道杂化方式为sp3,该分子的空间构型为       ,N—N键的键角为       。

(2)基态砷原子的最外层电子排布式为       。

(3)电负性是用来表示两个不同原子形成化学键时吸引键合电子能力的相对强弱,是元素的原子在分子中吸引共用电子对的能力。

由此判断N、P、As、Sb的电负性从大到小的顺序是             。

(4)联氨(N2H4)可以表示为H2N—NH2,其中氮原子采用的轨道杂化方式为       ,联氨的碱性比氨的碱性       (填“强”或“弱”),其原因是                                                               。

写出N2H4和N2O4反应的化学方程式:

                   。

(5)元素X和N同周期,且X的原子半径是该周期主族元素原子半径中最小的,X和Ca形成的化合物CaX2的晶胞结构如图所示:

CaX2的晶体类型是       ,一个晶胞中含有Ca的离子数为       ,含有X的离子数为       。

【答案】

(1)正四面体 60° 

(2)4s24p3

(3)N>P>As>Sb

(4)sp3 弱 N2H4中的N原子上电子云密度小于NH3,更难结合H+2N2H4+N2O4=3N2+4H2O

(5)离子晶体 4 8

【分析】

(1)N4中氮原子的轨道杂化方式为sp3,其空间构型可参照P4(白磷),应为正四面体结构,N—N键的键角为60°;

(2)砷位于第四周期ⅤA族,其最外层电子排布式为4s24p3;(3)同主族元素从上到下,元素的电负性逐渐减小;(4)联氨(HN2—NH2)中氮原子和其他原子结合形成三个σ键,还有一对孤电子对,其轨道杂化方式为sp3;和NH3相比,N2H4碱性弱,因为N2H4相当于NH3的一个H原子换成了—NH2,N原子的吸电子能力远强于H原子,因此N2H4中的N原子上电子云密度小于NH3,更难结合H+;(5)N元素位于第二周期,该周期中原子半径最小的主族元素为F,CaF2为离子晶体,该晶胞中Ca2+的个数为8×

+6×

=4,F-均在晶胞内部,故为8个。

10.X、Y、Z、R、W均为周期表中前四周期的元素,其原子序数依次增大;X2-和Y+有相同的核外电子排布;Z的气态氢化物的沸点比其上一周期同族元素气态氢化物的沸点低;R的基态原子在前四周期元素的基态原子中单电子数最多;W为金属元素,X和W形成的某种化合物和Z的氢化物的浓溶液加热时反应可用于实验室制取Z的气体单质。

回答下列问题(相关回答均用元素符号表示):

(1)R的基态原子的核外电子排布式是           。

(2)Z的氢化物的沸点比其上一周期同族元素氢化物的沸点低的原因是                                                               。

(3)X和Z中电负性较大的是       。

Z的某种含氧酸盐常用于实验室制取X形成的单质,此酸根离子的空间构型为       ,此离子中所含化学键的类型是       ,X—Z—X的键角       109°28′(填“>”、“<”或“=”,已知:

孤电子对之间的斥力>孤电子对和成键电子对之间的斥力>成键电子对之间的斥力)。

(4)X和Y形成的化合物Y2X的晶胞如图。

其中X离子的配位数为       ,和一个X离子距离最近的所有的Y离子为顶点的几何体为       。

该化合物和MgO相比,熔点较高的是       。

(5)已知该化合物的晶胞边长为apm,则该化合物的密度为       g·cm-3(只要求列出算式,不必计算出数值,阿伏加德罗常数的数值为NA)。

【答案】

(1)1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1

(2)HF分子间存在氢键,而HCl分子间不存在氢键

(3)O 三角锥形 共价键(或极性键、配位键均可) <

(4)8 立方体或正方体 MgO

(5)

【分析】

(1)依据洪特规则可推知前四周期中基态原子中单电子数最多也即价层电子排布式为3d54s1(单电子数为6),则R为铬元素,其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。

(2)结合题干信息可推知元素X、Y、Z、W分别为O、Na、Cl、Mn;因HF分子间存在氢键,而HCl分子间不存在氢键,故沸点:

HF>HCl。

(3)O和Cl中电负性较大的是O;Cl的含氧酸盐中用于实验室制取氧气的盐为KClO3,

的价层电子对数为4(3个σ键、1个孤电子对),故

的空间构型(VSEPR模型为四面体)为三角锥形;

中Cl、O间为共价键,由于中心原子上存在

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