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第2课时 溴与海水提溴

[目标导航] 1.了解溴、碘及其化合物的性质和主要用途。

2.认识氯、溴、碘的氧化性及其强弱比较。

3.理解海水提溴的原理。

一、氯、溴、碘的性质

1.溴的存在

99%的溴元素以Br-的形式存在于海水中,所以溴元素被人们称为“海洋元素”。

2.溴、碘的物理性质

(1)溴和碘的溶解性:

溴和碘在水中溶解度不大,均易溶于有机溶剂(如苯、四氯化碳、酒精等)。

(2)溴和碘单质及在不同溶剂中溶液的颜色比较:

物理性质

溴单质

碘单质

颜色

深红棕色

紫黑色

状态

液体

固体

溶液

颜色

水中

橙色

棕色

酒精中

橙红色

紫色

四氯化碳中

橙红色

紫色

(3)溴的特性:

常温下为液体(唯一的液态非金属单质),易挥发。

(4)碘的特性:

特性

应用

①易升华

分离和提纯碘

②使淀粉溶液变蓝色

I2和淀粉相互检验

3.设计实验比较Cl2、Br2、I2的氧化性

实验内容

实验现象

化学方程式

实验结论

溶液由无色变为橙色,滴加CCl4,振荡后,溶液分层,下层液体呈橙红色

Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2

Cl2的氧化性强于Br2

溶液由无色变为棕黄色,滴加CCl4,振荡后,溶液分层,下层液体呈紫色

Cl2+2KI===2KCl+I2

Cl2的氧化性强于I2

溶液由无色变为棕黄色,滴加CCl4,振荡后,溶液分层,下层液体呈紫色

Br2+2KI===2KBr+I2

Br2的氧化性强于I2

卤素单质的氧化性强弱顺序为Cl2>Br2>I2

阴离子的还原性强弱顺序为Cl-<Br-<I-

4.萃取

利用混合物中一种溶质在互不相溶的溶剂里的溶解性不同,用一种溶剂把溶质从它与另一溶剂所组成的溶液中提取出来的方法叫萃取。

萃取后可以用分液漏斗把互不相溶的两种液体分开,从而达到分离的目的。

二、海水提溴

1.从海水中提取溴

(1)步骤:

浓缩、氧化、富集、提取。

(2)反应原理:

离子方程式为Cl2+2Br-===2Cl-+Br2。

(3)提取方法:

利用Br2的挥发性,鼓入热空气或水蒸气,就可将Br2分离出来。

2.溴及其化合物的主要用途

(1)Br2用于制燃料抗爆剂,AgBr用做感光材料。

(2)在农业生产中,常使用含溴的杀虫剂。

(3)NaBr和KBr被用做镇静剂。

【练一练】

1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”

(1)溴应密封保存在细口配有橡胶塞的棕色玻璃试剂瓶中,并加入少量的水(  )

(2)碘应保存在配有玻璃塞的细口玻璃瓶中,并置于低温避光处(  )

(3)NaCl固体中混有碘单质或NH4Cl固体,均可用加热的方法除去,其原理相同(  )

(4)因为乙醇是有机溶剂,所以可用乙醇萃取溴水中的溴(  )

(5)因为溴单质易挥发,所以用鼓入热空气或水蒸气的方法将Br2吹出来(  )

(6)除去Br2中的微量Cl2,可加入少量NaBr,然后再分离得到Br2(  )

(7)少量的金属钠应保存在煤油中(  )

(8)用作感光片的溴化银储存在无色试剂瓶中(  )

答案 

(1)× 

(2)× (3)× (4)× (5)√ (6)√ (7)√ (8)×

2.把少量溴水滴加到过量的碘化钾溶液中,再加CCl4,振荡后静置,下列现象中正确的是(  )

A.得到均匀的紫色溶液

B.无色水层下有橙红色液体

C.无色水层下有紫红色油状液体

D.无色水层上有紫色油状液体

答案 C

一、Cl2、Br2、I2化学性质的比较

1.Cl2、Br2、I2是较活泼的非金属单质,都能与金属、非金属、水、强碱及某些具有还原性物质反应,氧化性依Cl2→Br2→I2逐渐减弱,还原性依Cl-―→Br-―→I-逐渐增强。

与金属反应

2Fe+3Cl2

2FeCl3,

2Fe+3Br2

2FeBr3,

Fe+I2

FeI2

与H2反应

X代表

Cl、Br、I

H2+X2===2HX

与H2O反应

X2+H2O===HX+HXO

与碱反应

X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O

相互置换反应

Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,

Cl2+2NaI===2NaCl+I2,

Br2+2NaI===2NaBr+I2

2.Cl-、Br-、I-的检验

(1)某未知溶液中含有Cl-、Br-、I-三种阴离子中的一种或几种。

可采用下列方法检验:

未知溶液

(2)某未知溶液中含有Br-和I-中的一种,可采用下列方法检验:

未知溶液

CCl4层颜色为

(3)某未知溶液中含有I-,也可采用下列方法检验:

未知溶液

溶液变蓝色,证明含有I-。

【例1】 已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气,现按如图进行卤素的性质实验。

玻璃管内装有分别滴有不同溶液的白色棉球,反应一段时间后,对图中指定部位颜色描述正确的是(  )

A

黄绿色

橙色

蓝色

白色

B

无色

橙色

紫色

白色

C

黄绿色

橙色

蓝色

无色

D

黄绿色

无色

紫色

白色

解析 各处发生的反应及现象:

①KClO3+6HCl(浓)===KCl+3Cl2↑+3H2O,产生黄绿色气体;

②2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2,Br2溶于水显橙色;

③2KI+Cl2===2KCl+I2,淀粉遇I2变蓝色;

④Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,两种盐的水溶液都无颜色,故棉球显白色。

答案 A

解题反思

 

(1)与Cl2、Br2不同,I2只能将Fe氧化到+2价。

(2)从Cl2→Br2→I2在水中的溶解度逐渐减小,和水反应的程度也逐渐减弱。

(3)当Cl2通入含有Br-、I-混合溶液中,Cl2先氧化I-再氧化Br-。

(4)淀粉遇碘单质变蓝,故可用淀粉溶液鉴定碘,常用湿润的淀粉KI试纸检验Cl2。

变式训练1 甲、乙、丙三种溶液中各有一种X-(X-为Cl-、Br-或I-),向甲中加入淀粉溶液和氯水,溶液变为橙色,再加丙溶液,颜色无明显变化,则甲、乙、丙依次含有(  )

A.Cl-、I-、Br-B.Br-、Cl-、I-

C.I-、Br-、Cl-D.Br-、I-、Cl-

答案 D

解析 向甲中加入淀粉溶液和氯水,溶液变为橙色,说明甲中含Br-,再加丙溶液,颜色无明显变化,说明丙中不含I-,否则就会变成蓝色。

二、萃取、分液的原理和操作方法

1.原理

利用混合物中一种溶质在互不相溶的溶剂里溶解性的不同,用一种溶剂把溶质从它与另一种溶剂所组成的溶液中提取出来的方法。

2.操作步骤

3.注意事项

(1)萃取剂必须具备的三个条件:

①萃取剂和原溶剂互不相溶、不反应;②萃取剂和溶质互不发生反应;③溶质在萃取剂中的溶解度远大于在原溶剂中的溶解度。

(2)萃取和分液的主要仪器是分液漏斗。

【例2】 下面的叙述不正确的是(  )

A.用CCl4萃取溴水中的溴时,将溴的CCl4溶液从分液漏斗下口放出

B.可以用CCl4萃取碘水中的碘单质

C.用如图所示装置分离CCl4萃取碘水后已分层的有机层和水层

D.碘易溶于酒精,将碘水倒入分液漏斗,加适量酒精,振荡后静置,可将碘萃取到酒精中

解析 A正确,下层液体从下口放出,上层液体在下层液体流完后从上口倒出;B正确,C正确,用分液漏斗分离互不相溶液体;D不正确,酒精与水互溶,不能萃取碘水中的碘。

答案 D

解题反思

 分液漏斗使用时的注意事项

(1)分液漏斗使用前要检验是否漏水。

(2)倒转分液漏斗时,应关闭玻璃塞和活塞,并且要不时旋开活塞放气,以防止分液漏斗内压强过大。

(3)分液时要将分液漏斗颈上的玻璃塞打开,或使塞上的凹槽(或小孔)对准漏斗上的小孔,保证漏斗内与外界大气相通,同时漏斗下端管口要紧贴烧杯内壁,从而使液体顺利流下。

(4)进行分液时,应将分液漏斗静置,先打开上部玻璃塞,旋转活塞,让下层液体从下部流出,待下层液体流尽后,及时关闭分液漏斗的活塞,再将上层液体从分液漏斗的上口倒出。

变式训练2 下列说法不正确的是(  )

A.图Ⅰ振荡后静置,上层溶液颜色变浅或消失

B.图Ⅱ所示装置用酒精提取溴水中的溴

C.用CCl4提取溴水中的Br2

D.在溶液中先加入氯水再加入CCl4,振荡、静置、观察下层溶液显橙红色,检验Br-的存在

答案 B

解析 A正确,Br2+2NaOH===NaBr+NaBrO+H2O,上层溶液颜色变浅或消失;B不正确,酒精易溶于水,不能用酒精萃取溴水中的溴;C正确,可以用CCl4萃取溴水中的溴;D正确,2Br-+Cl2===Br2+2Cl-,CCl4比水密度大,Br2溶于CCl4,所以下层显橙红色。

三、海水中溴及碘的提取

1.海水提溴四个过程

2.海带中碘的提取

(1)反应原理:

Cl2+2I-===I2+2Cl-

(2)流程

【例3】 空气吹出法工艺,是目前“海水提溴”的最主要方法之一。

其工艺流程如下:

(1)步骤②发生反应的离子方程式为________________________________________

________________________________________________________________________。

(2)步骤④利用了SO2的还原性,反应的离子方程式:

________________________________________________________________________。

(3)从含溴海水中吹出的溴也可用纯碱吸收,纯碱吸收溴的主要反应是3Na2CO3+3Br2===NaBrO3+5NaBr+3CO2;吸收1molBr2时,转移的电子数为________mol。

纯碱吸收后再用硫酸酸化,单质溴又从溶液中析出。

解析 

(1)步骤②发生的反应是氯气把溴置换出来,反应的离子方程式为Cl2+2Br-===2Cl-+Br2。

(2)步骤④利用了SO2的还原性,反应的离子方程式是Br2+2H2O+SO2===SO

+4H++2Br-。

(3)根据反应方程式可知每吸收3mol的Br2,转移电子5mol,所以吸收1molBr2时,转移的电子数为

mol。

答案 

(1)Cl2+2Br-===2Cl-+Br2 

(2)Br2+2H2O+SO2===SO

+4H++2Br- (3)

题后反思

 Br2的氧化性与Br-的还原性的交替运用,从而使溴元素富集加以利用。

变式训练3 海洋植物如海带、海藻中含有丰富的碘元素。

碘元素以碘离子的形式存在。

实验室从海藻中提取碘的流程如下:

(1)指出从海藻中提取I2的实验操作名称:

①________________,③________________,

②的离子方程式______________________________________________。

(2)提取碘的过程中,可供选择的有机溶剂是________。

A.甲苯、酒精B.四氯化碳、苯

C.汽油、乙酸D.汽油、甘油

(3)为使海藻中I-转化为碘的有机溶液,实验室里有坩埚、烧杯、玻璃棒、集气瓶、酒精灯、导管、圆底烧瓶、石棉网以及必要的夹持仪器,还缺少的仪器是________。

(4)从含碘的有机溶剂中提取碘,还要经过蒸馏,指出下列蒸馏装置中的错误之处________________________________________________________________________。

(5)进行蒸馏操作时,使用水浴加热的原因是________,最后晶态碘在________中。

答案 

(1)过滤 萃取 2I-+Cl2===I2+2Cl- 

(2)B

(3)分液漏斗,普通漏斗 (4)①没有石棉网;②温度计插入液面以下;③冷凝管进、出水方向颠倒 (5)萃取剂沸点较低,I2易升华 烧瓶

解析 

(1)为了从悬浊液中分离I-,应用过滤;从I2的水溶液中把它提取出来,应用萃取。

(2)A中酒精,C中乙酸,D中甘油,都是易溶于水的物质,所以不能用于萃取碘水。

(3)萃取分液所必需的仪器是分液漏斗,过滤时所需仪器必有普通漏斗。

(4)蒸馏的三点错误:

①没有石棉网;②温度计插入液面以下;③冷凝管进、出水方向颠倒。

(5)根据

(2)中B选项的两种萃取剂的沸点数据,苯80℃、四氯化碳77℃,用水浴加热即可使之沸腾,而避免高温下I2的升华。

最后I2残留在烧瓶中。

1.选择萃取剂将碘水中的碘萃取出来,这种萃取剂应具备的性质是(  )

A.不溶于水,且必须易与碘发生化学反应

B.不溶于水,且比水更容易使碘溶解

C.不溶于水,且必须比水密度大

D.不溶于水,且必须比水密度小

答案 B

解析 萃取剂与原溶剂不互溶,且更易溶解溶质。

2.欲将固体碘与食盐的混合物分离开,最好的方法是(  )

A.溶解、过滤B.溶解、结晶

C.溶解、加AgNO3,过滤D.加热升华

答案 D

解析 固体碘加热可以升华,遇冷结晶。

3.Br2的氧化性介于Cl2和I2之间。

利用这一性质判断下列说法正确的是(  )

A.Cl-、I-加入含Br-的溶液中均可以将Br-氧化为Br2

B.把Cl2缓慢通入含有相同物质的量浓度的Br-、I-的混合溶液里,Br-先被氧化

C.湿润的淀粉碘化钾试纸遇到氯气会变成蓝色

D.KBr溶液中加入碘水发生如下反应:

2Br-+I2===2I-+Br2

答案 C

解析 A项,Cl-和I-均处于最低价态,只具有还原性不具有氧化性,不会将Br-氧化为Br2;B项,I-的还原性强于Br-,所以先氧化I-;C项,氯气可以将I-氧化成I2,淀粉遇I2会变蓝;D项,I2的氧化性小于Br2,所以不会发生该反应。

4.向NaI和NaBr的混合溶液中通入足量的Cl2,充分反应后将溶液蒸干,灼烧残余物,最后剩下的物质是(  )

A.NaCl、I2、Cl2B.NaCl、I2

C.NaCl、NaBrD.NaCl

答案 D

解析 通入足量Cl2,溶液中的NaI、NaBr均完全反应,2NaI+Cl2===2NaCl+I2,2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2,因为Br2易挥发,I2易升华,因此将溶液蒸干、灼烧后只剩下NaCl。

5.海带中含有丰富的碘。

为了从海带中提取碘,某研究性学习小组设计并进行了以下实验:

 

海带灰

     

请填写下列空白:

(1)步骤①灼烧海带时,除需要三脚架、泥三角外,还需要用到的实验仪器是________(从下列仪器中选出所需的仪器,将标号字母填写在空白处)。

A.烧杯 B.表面皿 C.坩埚 D.酒精灯 E.干燥器

(2)步骤④一定发生的化学反应类型是________。

A.化合反应B.分解反应

C.氧化还原反应

(3)步骤⑤所用的主要仪器是________。

步骤③的实验操作名称是________。

(4)①~⑥操作中,使用玻璃棒的是________(填序号)。

(5)请设计简单实验,验证⑤提取碘后的水溶液中是否含有碘单质。

答案 

(1)CD 

(2)C (3)分液漏斗 过滤 (4)①②③

(5)取少量提取碘后的水溶液于试管中,加入几滴淀粉试液,观察是否出现蓝色(如果变蓝,说明有单质碘)。

解析 

(1)灼烧固体时还用到坩埚和酒精灯。

(2)经步骤④使碘离子变为碘单质,发生氧化还原反应。

(3)分液的主要仪器是分液漏斗。

分离固体和溶液用过滤的方法。

(4)能使用玻璃棒的是①灼烧、②浸泡(溶解)和③过滤。

(5)利用淀粉遇I2变蓝检验。

分层训练

[基础过关]

题组一 溴、碘的性质与保存

1.下面的叙述正确的是(  )

A.碘升华的污迹可用热浓盐酸清洗

B.液溴应保存在棕色的带有磨口玻璃塞的试剂瓶中,并加少量水进行水封

C.漂白粉可露置在空气中保存

D.碘易升华,所以要保存在铁盖旋紧的试剂瓶中

答案 B

解析 浓盐酸不溶解I2,可用乙醇或热NaOH溶液除I2污迹;漂白粉露置在空气中,其有效成分Ca(ClO)2会与空气中的CO2、H2O反应而变质;碘应保存在棕色广口试剂瓶中,并放在低温、避光处,不能用铁盖。

2.在溴水中加入或通入下列物质:

①Mg粉 ②SO2 ③H2S ④AgNO3溶液 ⑤NaHCO3溶液 ⑥NH3 ⑦KI,能使水溶液退色的是(  )

A.全部B.④⑦

C.除⑦外D.②③④⑤

答案 C

解析 溴水中Br2+H2O===HBr+HBrO。

①发生反应:

Mg+Br2===MgBr2;②发生反应:

H2O+SO2+Br2===2HBr+H2SO4;③发生反应:

H2S+Br2===S↓+2HBr;④中发生反应:

HBr+AgNO3===AgBr↓+HNO3;⑤发生反应:

HBr+NaHCO3===NaBr+H2O+CO2↑;⑥发生反应:

HBr+NH3===NH4Br;⑦发生反应:

2KI+Br2===2KBr+I2,I2溶于水形成碘水,碘水仍然有颜色。

题组二 氯、溴、碘的的氧化性比较

3.要除去溴中少量的氯气,可向溴中加入(  )

A.适量KBrB.适量溴蒸气

C.适量KID.适量AgNO3溶液

答案 A

解析 A正确,2KBr+Cl2===2KCl+Br2;B不正确,通入溴蒸气无法除去氯气;C不正确,2KI+Cl2===2KCl+I2,引入杂质I2;D不正确,Cl2+H2O===HCl+HClO,HCl+AgNO3===AgCl↓+HNO3,Br2+H2O===HBr+HBrO,HBr+AgNO3===AgBr↓+HNO3。

4.a、b、c、d四个集气瓶中装有Cl2、H2、HCl、HBr中的任一种气体。

若a、d两瓶气体混合见光爆炸,a、b两瓶气体混合瓶壁出现暗红色小液滴。

则c瓶装的气体是(  )

A.HBrB.HCl

C.Cl2D.H2

答案 B

解析 Cl2与H2见光爆炸,Cl2与HBr生成暗红色小液滴Br2,故a是Cl2,d是H2,b是HBr,则c是HCl。

5.湿润的KI淀粉试纸接触某气体而显蓝色,该气体中可能有(  )

①Cl2 ②NO2 ③H2S ④SO2 ⑤HCl ⑥溴蒸气

A.①③④B.①②⑤

C.①②⑥D.②④⑤

答案 C

解析 使淀粉呈蓝色,要完成I-→I2的转化,所需要的物质的氧化性比I2的氧化性强,所给气体①②⑥满足要求,可将I-氧化生成I2,使淀粉变蓝色。

6.下列叙述不正确的是(  )

A.仅用试管、胶头滴管、溴水、KI淀粉溶液比较Br2与I2的氧化性的强弱

B.利用烧杯、玻璃棒、胶头滴管、分液漏斗及溴水和CCl4完成除去NaBr溶液中的少量NaI

C.在KI淀粉溶液中通入氯气,溶液变蓝,说明氯气能与淀粉发生显色反应

D.向FeI2溶液中通入少量Cl2,再滴加少量CCl4,振荡、静置,下层液体为紫色

答案 C

解析 A正确,Br2+2KI===2KBr+I2,使淀粉溶液呈蓝色,证明氧化性Br2强于I2;B正确,Br2+2NaI===2NaBr+I2,CCl4将多余的Br2及置换出的I2萃取后,分液得到NaBr溶液;C不正确,2KI+Cl2===2KCl+I2,I2与淀粉发生显色反应,即变蓝色;D正确,少量Cl2与I-反应生成I2,溶于CCl4而显紫色。

题组三 Cl-、Br-、I-的检验

7.鉴别NaCl、NaBr、NaI可以选用的试剂是(  )

A.碘水、淀粉溶液B.溴水、淀粉溶液

C.溴水、CCl4D.氯水、CCl4

答案 D

解析 A选项三种溶液均显蓝色,错误;B选项只能鉴别出NaI,NaCl、NaBr不能鉴别;C选项也只能鉴别出NaI,NaCl、NaBr不能鉴别;D选项NaCl不反应无现象,Cl2和Br-、I-发生置换反应,使CCl4层分别呈橙红色、紫色。

8.下列实验方法中不正确的是(  )

A.向某无色溶液中滴加氯水和CCl4,振荡静置,液体分层,下层CCl4显橙红色,原溶液中存在Br-

B.某无色溶液中通入Cl2,溶液变棕色,再加入淀粉溶液,溶液变蓝色,原溶液中存在I-

C.用淀粉溶液直接检出I-

D.根据加入稀硝酸酸化的AgNO3溶液产生白色沉淀的现象认为溶液中含Cl-

答案 C

解析 A正确,2Br-+Cl2===2Cl-+Br2,Br2溶于CCl4显橙红色;B正确,2I-+Cl2===2Cl-+I2,淀粉遇I2变蓝色;C不正确,淀粉遇I-不变色;D正确,CO

也能与Ag+反应产生白色沉淀,所以用稀硝酸酸化。

题组四 海水提溴

9.从海水中可以提取溴,主要反应为2Br-+Cl2===Br2+2Cl-,下列说法正确的是(  )

A.溴离子具有氧化性B.氯气是还原剂

C.该反应属于复分解反应D.氯气的氧化性比溴单质强

答案 D

解析 该反应为氧化还原反应,Br-是还原剂,Cl2是氧化剂,故Cl2的氧化性强于Br2。

10.从海水中提取部分物质的过程如下图所示:

下列有关说法正确的是(  )

A.过程①中除去粗盐中的SO

、Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质,加入药品的顺序为Na2CO3溶液→NaOH溶液→BaCl2溶液→过滤后加盐酸

B.由“母液→Mg”一系列变化中未涉及氧化还原反应

C.工业上一般用金属钠与无水MgCl2反应制取Mg单质

D.反应③和⑤均可由下列反应实现:

2Br-+Cl2===Br2+2Cl-,该反应属于置换反应

答案 D

解析 A不正确,Na2CO3溶液应在加BaCl2溶液的后面,因为加入过量的BaCl2溶液后,过量的Ba2+必需用CO

除去;B不正确,电解MgCl2制取镁的反应是氧化还原反应;C不正确,工业上用电解MgCl2的方法制取镁;D正确,采用Cl2做氧化剂氧化Br-提取Br2。

[能力提升]

11.紫菜中含有比较丰富的碘。

某化学兴趣小组,拟对市面上销售的某品牌紫菜进行碘的提取和含碘量测定,设计了如下实验步骤:

A.将灼烧后的紫菜灰溶于水,配成悬浊液,过滤

B.将水溶液和试剂甲加入分液漏斗中,振荡后静置,放出下层溶液备用

C.取干燥的紫菜mg于坩埚中灼烧

D.向滤液中滴加硫酸酸化的3%的H2O2溶液amL,充分反应

E.对下层溶液进行某操作,得到碘单质并回收试剂甲

(1)对上述实验步骤进行合理的排序:

________________________________________。

(2)下列试剂符合步骤B中试剂甲的要求的是________________________________。

A.酒精B.苯

C.CCl4D.NaOH溶液

(3)步骤D中发生的离子反应为___________________________________________。

小组中甲同学分析实验时认为步骤D中的H2O2可能有剩余,故取少量酸性高锰酸钾溶液,向其中滴加D中反应后的溶液,若________________(填现象)则说明还剩余H2O2。

小组乙同学认为该结论存在不严谨的地方,请指出你认为不严谨的地方:

________________________________________________________________________。

(4)步骤E中“某操作”是_________________________________________。

(5)若实验用的H2O2溶液的密度为

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