第2章天然高分子.ppt
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化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成第二章第二章天然高分子天然高分子2.1多糖类2.2天然橡胶2.3蛋白质2.4核酸高分子科学概论高分子科学概论化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成图图2-12-1纤维素的结构式纤维素的结构式2.1.1纤维素纤维素纤维素(cellulose)可看成是可看成是nn个聚合的个聚合的D-D-葡萄糖酐葡萄糖酐(失失水葡萄糖水葡萄糖),写成通式,写成通式(C6H10O5)n2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成18381838年法国科学家佩因(年法国科学家佩因(PayenPayen)从木材提取某种)从木材提取某种化合物的过程中分离出的一种物质,由于这种物质化合物的过程中分离出的一种物质,由于这种物质是在破坏细胞组织后得到的,因而佩因把它称为是在破坏细胞组织后得到的,因而佩因把它称为cell(cell(细胞细胞)和和lose(lose(破坏破坏)组成的一个新名词组成的一个新名词“cellulosecellulose”。
植物每年通过光合作用,能产生出植物每年通过光合作用,能产生出10001000亿吨纤维素,亿吨纤维素,是纤维素最主要的来源。
棉花是自然界中含量最高是纤维素最主要的来源。
棉花是自然界中含量最高的纤维素纤维,其纤维素含量为的纤维素纤维,其纤维素含量为909098%98%。
而木材。
而木材是纤维素化学工业的主要原料,木材的主要成分是是纤维素化学工业的主要原料,木材的主要成分是纤维素、半纤维素和木质素纤维素、半纤维素和木质素(见表见表2-1)2-1)。
2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成表表2211木材的主要组成比木材的主要组成比2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成半纤维素半纤维素是指纤维素以外的碳水化合物是指纤维素以外的碳水化合物(少量果少量果胶和淀粉除外胶和淀粉除外),它是由两种或两种以上单糖残基组,它是由两种或两种以上单糖残基组成的不均一聚糖,大多带有短侧链。
成的不均一聚糖,大多带有短侧链。
图2-2组成半纤维素的糖残基2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成图2-3木质素的组成单元木质素是由苯丙烷结构单元组成的具有复杂三木质素是由苯丙烷结构单元组成的具有复杂三维空间结构的非晶高分子。
维空间结构的非晶高分子。
2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成植物具有叶植物具有叶绿素,它在阳光绿素,它在阳光下吸收了太阳辐下吸收了太阳辐射能。
这种能量射能。
这种能量使使CO2CO2和水在植和水在植物体内进行有机物体内进行有机合成,生成单糖。
合成,生成单糖。
这个过程称为光这个过程称为光合作用,其化学合作用,其化学反应式示于图反应式示于图2-2-44。
图2-4产生葡萄糖的光合作用反应式2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成在酶的帮助下,葡萄糖通过反应活性很高的磷在酶的帮助下,葡萄糖通过反应活性很高的磷酸酯衍生物进行聚合。
首先酸酯衍生物进行聚合。
首先11位羟基被磷酸酯位羟基被磷酸酯化,衍生成具有高反应活性的尿定葡萄糖磷酸化,衍生成具有高反应活性的尿定葡萄糖磷酸酯酯葡萄糖葡萄糖(UDP-(UDP-葡萄糖葡萄糖)。
UDP-UDP-葡萄糖受到其葡萄糖受到其它葡萄糖分子的进攻而聚合生成纤维素。
反应它葡萄糖分子的进攻而聚合生成纤维素。
反应方程如图方程如图2-52-5所示。
所示。
2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成图2-5纤维素的生成反应32.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成纤维素有三个活泼的羟基,是一种多元醇化合纤维素有三个活泼的羟基,是一种多元醇化合物,经化学反应后主要形成纤维素酯和纤维素物,经化学反应后主要形成纤维素酯和纤维素醚两大类纤维素衍生物。
纤维素衍生物的取代醚两大类纤维素衍生物。
纤维素衍生物的取代度定义为平均每个葡萄糖残基上被取代的羟基度定义为平均每个葡萄糖残基上被取代的羟基数。
纤维素衍生物的最大取代度为数。
纤维素衍生物的最大取代度为33,取代度,取代度可以不是整数。
可以不是整数。
2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成纤维素与硝酸或醋酸酐作用后便生成纤维素硝酸酯纤维素与硝酸或醋酸酐作用后便生成纤维素硝酸酯或醋酸酯,俗称硝酸纤维素或醋酸纤维素。
或醋酸酯,俗称硝酸纤维素或醋酸纤维素。
醋酸纤维素中应用最广的是二醋酸纤维素,因为它醋酸纤维素中应用最广的是二醋酸纤维素,因为它溶于廉价的溶剂溶于廉价的溶剂(如丙酮如丙酮)中。
中。
11纤维素酯纤维素酯2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成纤维素与纤维素与NaOHNaOH和二硫化碳反应可制得纤维素和二硫化碳反应可制得纤维素黄酸钠,它也是一种纤维素的酯类。
将此液体喷黄酸钠,它也是一种纤维素的酯类。
将此液体喷丝到酸性凝固液中得到的纤维称再生纤维素,俗丝到酸性凝固液中得到的纤维称再生纤维素,俗称粘胶法人造丝;若在酸性凝固液中再生成薄膜称粘胶法人造丝;若在酸性凝固液中再生成薄膜状,称为玻璃纸,亦即赛璐玢状,称为玻璃纸,亦即赛璐玢(Cellophane)(Cellophane)。
2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成另外纤维素也可用铜氨溶液溶解,再生凝固成丝,另外纤维素也可用铜氨溶液溶解,再生凝固成丝,称铜氨纤维。
称铜氨纤维。
纤维素能与醚化试剂反应而生成纤维素醚。
纤维素能与醚化试剂反应而生成纤维素醚。
以下是几个典型例子。
以下是几个典型例子。
22纤维素醚纤维素醚2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成淀粉淀粉(starch)(starch)是植物的种子、根、块茎、果实是植物的种子、根、块茎、果实和叶子等细胞组成的主要成分。
特别是稻米、和叶子等细胞组成的主要成分。
特别是稻米、小麦、玉米和薯类。
其资源极为丰富,价格低小麦、玉米和薯类。
其资源极为丰富,价格低廉。
淀粉是生命活动的主要能源。
人能消化淀廉。
淀粉是生命活动的主要能源。
人能消化淀粉,却不能消化纤维素,因为人体消化系统中粉,却不能消化纤维素,因为人体消化系统中存在酶,可以使多糖中的存在酶,可以使多糖中的苷键水解最终成为苷键水解最终成为葡萄糖,但不能水解葡萄糖,但不能水解苷键。
淀粉分直链淀粉苷键。
淀粉分直链淀粉和支链淀粉两大类。
和支链淀粉两大类。
2.1.2淀粉2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成D-葡萄糖残基以葡萄糖残基以-1,4-苷键连接的多糖苷键连接的多糖(图图2-6)。
1.1.直链淀粉直链淀粉高度的分支结构,即高度的分支结构,即D-葡萄糖残基一部分以葡萄糖残基一部分以-1,6-苷键连接而成的多糖苷键连接而成的多糖(图图2-7)。
分支与分支。
分支与分支之间的间距为之间的间距为1112个葡萄糖残基。
个葡萄糖残基。
2.2.支链淀粉支链淀粉2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成直链淀粉易结晶,不溶于冷水,纯支链淀粉能均匀分散于直链淀粉易结晶,不溶于冷水,纯支链淀粉能均匀分散于水中。
因而天然淀粉也不溶于冷水,但在水中。
因而天然淀粉也不溶于冷水,但在60-80下于水下于水中会发生中会发生“糊化作用糊化作用”,而形成均匀的糊状溶液。
,而形成均匀的糊状溶液。
为了扩大应用,淀粉也常需进行化学变性。
变性为了扩大应用,淀粉也常需进行化学变性。
变性淀粉的主要类型如下:
淀粉的主要类型如下:
氧化淀粉氧化淀粉用次氯酸盐或过氧化氢等氧化剂使淀粉氧化。
氧用次氯酸盐或过氧化氢等氧化剂使淀粉氧化。
氧化淀粉主要用于造纸工业的施胶剂,包装工业的纸箱胶化淀粉主要用于造纸工业的施胶剂,包装工业的纸箱胶粘剂,纺织工业的上浆剂和食品工业的增稠剂等。
粘剂,纺织工业的上浆剂和食品工业的增稠剂等。
2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成交联淀粉交联淀粉淀粉与具有两个或多个官能团的化学试剂如环氧氯淀粉与具有两个或多个官能团的化学试剂如环氧氯丙烷和甲醛等交联剂作用,使不同淀粉分子的羟基间联丙烷和甲醛等交联剂作用,使不同淀粉分子的羟基间联结在一起,所得衍生物称为交联淀粉。
主要用于食品工结在一起,所得衍生物称为交联淀粉。
主要用于食品工业的增稠剂,纺织工业的上浆剂和医药工业外科乳胶手业的增稠剂,纺织工业的上浆剂和医药工业外科乳胶手套的润滑剂及赋形剂。
套的润滑剂及赋形剂。
淀粉酯淀粉酯(与相应纤维素衍生物的结构类似)(与相应纤维素衍生物的结构类似)乙酸酯、高级脂肪酸酯、磷酸酯、黄原酸酯、硫酸乙酸酯、高级脂肪酸酯、磷酸酯、黄原酸酯、硫酸酯、硝酸酯等。
酯、硝酸酯等。
淀粉醚淀粉醚(与相应纤维素衍生物的结构类似)(与相应纤维素衍生物的结构类似)羟丙基淀粉和羧甲基淀粉等。
羟丙基淀粉和羧甲基淀粉等。
2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成2.1.3甲壳素、壳聚糖2.1多糖类化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成天然橡胶(天然橡胶(NatureRubber,简称,简称NR)是从橡胶树的)是从橡胶树的分泌物(又称乳胶)中得到的。
它的主要成分是聚异戊分泌物(又称乳胶)中得到的。
它的主要成分是聚异戊二烯(约含二烯(约含3040%),其结构式为:
),其结构式为:
2.2天然橡胶相对分子质量从几万到几百万。
多分散性指数为相对分子质量从几万到几百万。
多分散性指数为2.810,并具有双峰分布的性质。
橡胶树的种类不同,其分子的立并具有双峰分布的性质。
橡胶树的种类不同,其分子的立体构型也不同。
巴西胶含体构型也不同。
巴西胶含97以上的顺式以上的顺式-1,4加成结构,加成结构,在室温下具有弹性及柔软性,是弹性体。
而古塔波胶具反在室温下具有弹性及柔软性,是弹性体。
而古塔波胶具反式式-1,4加成结构,在室温下呈硬固状态,不是弹性体。
加成结构,在室温下呈硬固状态,不是弹性体。
通常天然橡胶指的是前者。
通常天然橡胶指的是前者。
化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成2.2天然橡胶化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成天然橡胶大量用于制造轮胎,其他橡胶制品还有胶管、天然橡胶大量用于制造轮胎,其他橡胶制品还有胶管、胶带、轧辊、电缆、胶鞋、鞋底、雨衣、软管及医疗卫生胶带、轧辊、电缆、胶鞋、鞋底、雨衣、软管及医疗卫生用品等。
天然橡胶具有良好的弹性,回弹率在用品等。
天然橡胶具有良好的弹性,回弹率在0100可可达达5080以上,最大伸长率可达以上,最大伸长率可达1000。
且具有较高。
且具有较高的机械强度和耐屈挠耐疲劳性能。
但天然橡胶为非极性物的机械强度和耐屈挠耐疲劳性能。
但天然橡胶为非极性物质,故溶于非极性溶剂如汽油和苯等,耐油和耐溶剂性差。
质,故溶于非极性溶剂如汽油和苯等,耐油和耐溶剂性差。
由于天然橡胶含有不饱和双键,因此在空气中易与氧发生由于天然橡胶含有不饱和双键,因此在空气中易与氧发生自催化氧化,使分子断链或过度交联,从而使橡胶发生粘自催化氧化,使分子断链或过度交联,从而使橡胶发生粘化或龟裂等老化现象。
所以必须加入防老剂以改善其耐老化或龟裂等老化现象。
所以必须加入防老剂以改善其耐老化性。
化性。
2.2天然橡胶化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成图2-8橡胶的交联结构生胶需要用硫交联成网状结构后才能产生足够的强度生胶需要用硫交联成网状结构后才能产生足够的强度和可恢复的弹性和可恢复的弹性2.2天然橡胶化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成蛋白质这个词蛋白质这个词(proteins)是由希腊语是由希腊语proteios一词派生而来一词派生而来,意思是意思是“最重要的部分最重要的部分”,确实,确实,它是植物和动物的基本组分。
它是植物和动物的基本组分。
生命体的细胞膜或细胞中含有蛋白质,蛋生命体的细胞膜或细胞中含有蛋白质,蛋白质是与生命现象关系最密切的物质。
它是分白质是与生命现象关系最密切的物质。
它是分子量为子量为30000300000的天然高分子化合物。
的天然高分子化合物。
2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成图2-9氨基酸的通式(L-构型)蛋白质由氨基酸组成,这些氨基酸的通式如图蛋白质由氨基酸组成,这些氨基酸的通式如图2-9所示。
由于侧基所示。
由于侧基R的不同,氨基酸有约的不同,氨基酸有约20种种(表表2-3)。
除了甘氨酸外,所有氨基酸都含不对称碳原子,都是除了甘氨酸外,所有氨基酸都含不对称碳原子,都是L-氨基酸。
氨基酸。
2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成表2-3天然蛋白质中的L-氨基酸H2NCHRCOOH3氨基酸的通式2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成氨基酸失水氨基酸失水而结合,所形成而结合,所形成的键成为肽键的键成为肽键(图图2-10)。
蛋白。
蛋白质就是由许多质就是由许多-氨基酸结合起来氨基酸结合起来的多肽的多肽(或称聚或称聚肽肽),因而蛋白,因而蛋白质可以看成是质可以看成是20种单体组成的聚种单体组成的聚合物。
与此反应合物。
与此反应相反,蛋白质水相反,蛋白质水解可得到氨基酸解可得到氨基酸。
2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成图2-10肽键的形成32.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成蛋白质分为两类:
一类是纯蛋白质,另一蛋白质分为两类:
一类是纯蛋白质,另一类是含有其它有机化合物的复合蛋白质。
纯蛋类是含有其它有机化合物的复合蛋白质。
纯蛋白质有白朊、球朊、硬朊白质有白朊、球朊、硬朊(键骨胶原、爪与毛发键骨胶原、爪与毛发的角朊的角朊);复合蛋白质有核蛋白质;复合蛋白质有核蛋白质(加核酸加核酸),核,核糖蛋白质糖蛋白质(加磷脂质加磷脂质),糖蛋白质,糖蛋白质(加糖加糖),色素蛋,色素蛋白质白质(加铁、铜、有机色素如血红朊和细胞色素加铁、铜、有机色素如血红朊和细胞色素等等)。
2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成另一方面蛋白质从形态上讲,可以分为纤另一方面蛋白质从形态上讲,可以分为纤维蛋白质和球蛋白质两种,前者由分子内氢键维蛋白质和球蛋白质两种,前者由分子内氢键键接,后者则由分子间氢键键接。
纤维蛋白,键接,后者则由分子间氢键键接。
纤维蛋白,如毛发和指甲中的角蛋白,结缔组织中的骨胶如毛发和指甲中的角蛋白,结缔组织中的骨胶原和肌肉中的肌球蛋白等,它们是不溶于水的原和肌肉中的肌球蛋白等,它们是不溶于水的高强度聚合物;相反,球蛋白,如酶、激素、高强度聚合物;相反,球蛋白,如酶、激素、血红蛋白和白蛋白则是水溶性的低强度聚合物。
血红蛋白和白蛋白则是水溶性的低强度聚合物。
蛋白质在生命体内担当着物质输送、代谢、蛋白质在生命体内担当着物质输送、代谢、光合成、运动和信息传递等重要功能。
例如由光合成、运动和信息传递等重要功能。
例如由于肌肉中肌动朊和肌球朊两种蛋白质的特殊的于肌肉中肌动朊和肌球朊两种蛋白质的特殊的配置,它们的相互作用实现了肌肉的收缩机能。
配置,它们的相互作用实现了肌肉的收缩机能。
2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成蛋白质的结构从小到大可以分为一次结构、二次结构、蛋白质的结构从小到大可以分为一次结构、二次结构、三次结构等。
三次结构等。
一次结构:
分子内氨基酸的排列,每一种蛋白质分子中一次结构:
分子内氨基酸的排列,每一种蛋白质分子中不同氨基酸有严格相同的序列。
分子有均一的长度,例如胰不同氨基酸有严格相同的序列。
分子有均一的长度,例如胰岛素的所有分子有相同的相对分子质量或链长。
岛素的所有分子有相同的相对分子质量或链长。
二次结构:
由于分子内或分子间的氢键而形成的分子在二次结构:
由于分子内或分子间的氢键而形成的分子在近程的空间的规则结构。
其中近程的空间的规则结构。
其中型结构是由于分子内型结构是由于分子内NH基和基和CO基间的氢键形成的螺旋结构基间的氢键形成的螺旋结构(右旋右旋);而;而型结构是由于分型结构是由于分子间的氢键而产生的平行或反平行两种片状结构。
图子间的氢键而产生的平行或反平行两种片状结构。
图2-11是是蛋白质蛋白质型和型和型结构的示意图。
型结构的示意图。
2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成三次结构:
由于相距较远的氨基酸残基之间的三次结构:
由于相距较远的氨基酸残基之间的相互作用,而产生的分子链总体弯曲成一定形相互作用,而产生的分子链总体弯曲成一定形状的立体结构。
分子链的局部仍是状的立体结构。
分子链的局部仍是型螺旋结型螺旋结构或构或型片状结构,由这两种结构排列成球状型片状结构,由这两种结构排列成球状或纤维状蛋白质。
图或纤维状蛋白质。
图2-12给一种称为肌动朊的给一种称为肌动朊的球状蛋白质分子的三次结构示意图。
共有球状蛋白质分子的三次结构示意图。
共有153个氨基酸残基,分成个氨基酸残基,分成8段段型螺旋结构折叠而成。
型螺旋结构折叠而成。
2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成分子病血红蛋白的第146个氨基酸出现差错,组氨酸被酪氨酸代替。
血红蛋白由球形变为镰刀形,抱合氧分子的能力降低,使患者供氧不足,出现贫血症状。
2.3蛋白质化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成核酸(核酸(nucleicacid)存在于细胞核中,因)存在于细胞核中,因呈酸性而得名。
它是携带生命体遗传信息的天呈酸性而得名。
它是携带生命体遗传信息的天然高分子化合物。
然高分子化合物。
核酸分脱氧核糖核酸(核酸分脱氧核糖核酸(deoxyribonucleicacid,简称,简称DNA)和核糖核酸()和核糖核酸(ribonucleicacid,简,简称称RNA)两大类。
染色体等含有)两大类。
染色体等含有DNA,分子量,分子量为为600万到万到10亿。
细胞核的中心或细胞质的核亿。
细胞核的中心或细胞质的核糖体等含有糖体等含有RNA,分子量小于,分子量小于DNA,为数万到,为数万到200万。
万。
2.4核酸化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成核酸类型糖碱基磷酸DNA脱氧核糖腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)胞嘧啶(C)、胸腺嘧啶(T)磷酸RNA核糖腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)胞嘧啶(C)、尿嘧啶(U)磷酸表2-4DNA、RNA的核甙酸的三种构成物质32.4核酸化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成图2-15各种碱基的化学结构式32.4核酸化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成核核甙甙酸酸就就是是由由糖糖的的C1位位与与碱碱基基,而而C3和和C5位位分分别别与与磷磷酸酸所所形形成成的的各各种种键合组成键合组成2.4核酸化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成RNA一般由数十至一般由数十至数百,甚至数百,甚至1千个核甙酸千个核甙酸组成一根线性长链。
而组成一根线性长链。
而DNA是由两根含有数千个是由两根含有数千个核甙酸组成的分子链结合核甙酸组成的分子链结合的双螺旋结构,就像一座的双螺旋结构,就像一座螺旋直上的楼梯两边的扶螺旋直上的楼梯两边的扶手,分子链完全是刚性的。
手,分子链完全是刚性的。
2.4核酸化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成在在DNA双螺旋结构中存在的双螺旋结构中存在的G-C和和A-T两种碱两种碱基对。
依靠碱基对之间的强的氢键使基对。
依靠碱基对之间的强的氢键使DNA具有稳定具有稳定的双螺旋结构。
的双螺旋结构。
GCAT2.4核酸化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成在生物体内携带遗传信息的是染色体中的在生物体内携带遗传信息的是染色体中的DNA。
DNA分分子里碱基对的序列构成了子里碱基对的序列构成了“遗传密码遗传密码”,即生物遗传中的一个,即生物遗传中的一个基因。
由于在一个普通大小的基因。
由于在一个普通大小的DNA分子中含有约分子中含有约1500个碱基,个碱基,所以可能出现的排列方式几乎是无限的,从而基因的种类也几所以可能出现的排列方式几乎是无限的,从而基因的种类也几乎是无限的,因此在世界上没有两个人是完全一样的。
在细胞乎是无限的,因此在世界上没有两个人是完全一样的。
在细胞分裂时,分裂时,DNA双螺旋结构中两根双螺旋结构中两根DNA分子在酶的作用下逐渐分分子在酶的作用下逐渐分离,新生成的子离,新生成的子DNA分子在原来的母分子在原来的母DNA分子上重新形成碱基分子上重新形成碱基对,它重现了母对,它重现了母DNA的碱基对序列,得到了完全相同结构的的碱基对序列,得到了完全相同结构的DNA分子,保证了遗传信息的准确性,这一过程称为分子,保证了遗传信息的准确性,这一过程称为DNA的复的复制(见图制(见图2-19)。
这时原来那两股)。
这时原来那两股DNA分子所起的作用,实际分子所起的作用,实际上是作为合成新螺旋链的模板。
基因和遗传特征便以这种方式上是作为合成新螺旋链的模板。
基因和遗传特征便以这种方式从一代传到下一代。
从一代传到下一代。
2.4核酸化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成2.4核酸化学与化工学院化学与化工学院-孙东成孙东成STM2.4核酸