14.（2009·海南，4）在25℃时，密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表：
物质
X
Y
Z
初始浓度/mol·L-1
0.1
0.2
0
平衡浓度/mol·L-1
0.05
0.05
0.1
下列说法错误的是（ ）
A.反应达到平衡时，X的转化率为50％
B.反应可表示为X+3Y〖FYKN〗2Z，其平衡常数为1600（mol/L）-2
C.增大压强使平衡向生成Z的方向移动，平衡常数增大
D.变温度可以改变此反应的平衡常数
答案：
C
解析：
题中有一明显的错误，就是C选项中平衡常数增大，增大压强不可能增大平衡常数。
其他选项均为平衡中的基础计算和基础知识，关键是根据表中数据（0.1-0.05）（0.2-0.05）:
（0.1-0）=1:
3:
2可推导出X+3Y
2Z。
15.（2009·广东，14）可用于电动汽车的铝—空气燃料电池，通常以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液，铝合金为负极，空气电极为正极。
下列说法正确的是（ ）
A.以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液时，正极反应都为：
O2+2H2O+4e-==4OH-
B.以NaOH溶液为电解液时，负极反应为：
Al+3OH--3e-==Al（OH）3↓
C.以NaOH溶液为电解液时，电池在工作过程中电解液的pH保持不变
D.电池工作时，电子通过外电路从正极流向负极
答案：
A
解析：
考查燃料电池的反应原理。
无论以NaCl还是以NaOH溶液作电解液，在正极上都是O2得电子被还原，A对；生成的Al（OH）3在碱性介质中不存在，B错；Al（OH）3会与NaOH反应生成NaAlO2消耗电解液中的NaOH，使pH减小，C错；原电池中，电子从负极流出通过外电路流向正极，D错。
16.在饱和Mg（OH）2溶液中，c（OH-）=1.0×10-4mol·L-1。
若往该溶液中加入NaOH溶液，使溶液的c（OH-）变为原来的10倍，则Mg（OH）2的溶解度在理论上将（ ）
A.变为原来的10-3倍
B.变为原来的10-2倍
C.变为原来的10倍
D.不发生变化
答案：
B
解析：
因K=c（Mg2+）·c2（OH-）在一定温度下是一个常数，因此，溶液中的c（OH-）变为原来的10倍，
c（Mg2+）就只有原来的10-2倍。
17.将1molH2（g）和2molI2（g）置于某2L密闭容器中，在一定温度下发生反应：
H2（g）+I2（g）
2HI（g）ΔH<0，并达到平衡，HI的体积分数w（HI）随时间（t）变化如图（Ⅱ）所
示。
若改变反应条件，w（HI）的变化曲线如图（Ⅰ）所示，则改变的条件可能是（ ）
A.恒温恒容条件下，加入适当催化剂
B.恒温条件下，缩小反应容器体积
C.恒容条件下升高温度
D.恒温条件下，扩大反应容器体积
答案：
C
解析：
此反应为气体体积不变的反应，压强的改变不影响平衡。
18.（2009·广东，9）下列浓度关系正确的是（ ）
A.氯水中：
c（Cl2）=2［c（ClO-）+c（Cl-）+c（HClO）］
B.氯水中：
c（Cl-）>c（H+）>c（OH-）>c（ClO-）
C.等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：
c（Na+）=c（CH3COO-）
D.Na2CO3溶液中：
c（Na+）>c（CO2-3）>c（OH-）>c（HCO-3）>c（H+）
答案：
D
解析：
考查溶液中离子浓度的比较，氯水中存在反应Cl2+H2O
H++Cl-+HClO，HClO
H++ClO-，Cl2在水中的反应为可逆反应，物料守恒不成立，A错；上述反应中，HCl电离的c（H+）=c（Cl-），再加上HClO会电离出H+，应有c（H+）>c（Cl-）,B错；等体积等浓度的NaOH与CH3COOH混合，恰好反应生成CH3COONa，由于CH3COO-水解，应有c（Na+）>c（CH3COO-），C错；D对。
二、非选择题（共46分）
19.（6分）（2011·重庆卷，29）臭氧是一种强氧化剂，常用于消毒、灭菌等。
（1）O3与KI溶液反应生成的两种单质是和（填分子式）。
（2）O3在水中易分解，一定条件下，O3的浓度减少一半所需的时间（t）如下表所示。
已知：
O3的起始浓度为0.0216mol/L。
①pH增大能加速O3分解，表明对O3分解起催化作用的是。
②在30℃、pH=4.0条件下，O3的分解速率为mol/（L·min）。
③据表中的递变规律，推测O3在下列条件下分解速率依次增大的顺序为。
（填字母代号）
a.40℃、pH=3.0b.10℃、pH=4.0c.30℃、pH=7.0
答案：
（1）O2、I2
（2）①OH-②1.00×10-4③b、a、c
解析：
本题主要考查了电化学的有关知识，考查了学生读图识图和分析数据的能力。
（1）
O3和HI反应，生成两种单质，根据原子守恒可知为O2和I2。
（2）①根据pH值越大，O3的分解速率越快可知，OH-离子对其分解起到了催化剂的作用；②108min浓度减少一半即0.0108mol·L-1,故其速率为1.00×10-4mol·L-1·min-1。
③由表中的数据可知pH越大反应速率越快，温度越高反应速率越快，且温度每升高10℃，速率增大的与pH每增大1时相比略大一些，因此速率由小到大的顺序是b、a、c。
20.（10分）（2011·浙江卷，27）某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵（NH2COONH4）分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。
（1）将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中（假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计），在恒定温度下使其达到分解平衡：
NH2COONH4（s）
2NH3（g）+CO2（g）
实验测得不同温度下的平衡数据列于下表：
①可以判断该分解反应已经达到平衡的是。
A.2v（NH3）=v（CO2）
B.密闭容器中总压强不变
C.密闭容器中混合气体的密度不变
D.密闭容器中氨气的体积分数不变
②根据表中数据，列式计算25.0℃时的分解平衡常数：
。
③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25.0℃下达到分解平衡。
若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量（填“增加”，“减少”或“不变”）。
④氨基甲酸铵分解反应的焓变ΔH0（填“＞”、“=”或“＜”）,熵变ΔS0（填“＞”、“=”或“＜”）。
（2）已知：
NH2COONH4+2H2O
NH4HCO3+NH3·H2O
该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c（NH2COO－）随时间的变化趋势如图所示。
⑤计算25.0℃时，0~6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率。
⑥根据图中信息，如何说明该水解反应速率随温度升高而增大：
。
答案：
（1）①BC
②K=c2（NH3）·c（CO2）=（
c）2（
c）=
×（4.8×10-3mol·L-1）3
≈1.6×10-8（mol·L-1）3
③增加④>>
（2）⑤0.05mol·L-1·min-1
⑥25.0℃时反应物的起始浓度较小，但0～6min的平均反应速率（曲线的斜率）仍比15.0℃时的大。
解析：
本题考查了化学平衡的定性判断和定量计算；电解质溶液中的水解反应。
（1）①化学平衡的根本标志有两个：
其一是正逆反应速率相等；其二是各物质的质量、浓度、物质的量分数等均恒定不变。
A项没有指明正逆反应这一属性，并且两种速率比值也搞反了；B、C两项都体现了混合气体的质量、浓度等恒定不变了，也即正逆反应速率相等了，所以都合题意；D项所叙述的情形，无论平衡与否都存在着，故为非平衡标志。
②25.0℃时的平衡常数K=c2（NH3）·c（CO2）=［4.8×10-3mol·L-1×2/3］2［4.8×10-3mol·L-1×1/3］=1.6×10-8mol3·L-3。
③压缩容器，会使平衡向左移动，固体质量增加。
④考查表中数据得到，升温会使气体浓度增大，即升温可使平衡右移。
那么根据勒夏特列原理，向右的方向必然是吸热的方向，所以ΔH＞0。
另一方面，由题意该反应常温下能自发进行，因此一定要满足ΔH-TΔS＜0；进一步确认ΔS＞0。
（2）⑤v（氨基甲酸铵水解）=（2.2-1.9）mol·L-1÷6min=0.05mol·L-1min-1
⑥可以从多个角度加以阐述，譬如方法1：
选择15℃和25℃，和0~6min时段，即便前者初始浓度大，反应速率也没有后者大；方法2：
选择5℃和25℃，并且相同的初始浓度和时段，即便25℃下存在生成物对平衡的抑制作用，25℃时的水解反应速率仍比较显著。
21.（6分）已知可逆反应CO（g）+H2O（g）
CO2（g）+H2（g），达到平衡时，K=
，K是常数，只与温度有关，与浓度无关。
（1）830K时，若起始时c（CO）=2mol·L-1，c（H2O）=3mol·L-1，平衡时CO的转化率为60%，水蒸气的转化率为；K值为。
（2）830K时，若只将起始时c（H2O）改为6mol·L-1，则水蒸气的转化率为。
（3）若830K时，起始浓度c（CO）=amol·L-1，c（H2O）=bmol·L-1，H2的平衡浓度c（H2）=cmol·L-1
①a、b、c之间的关系式是；②当a=b时，a=c。
答案：
40%1
（2）25%（3）c2=（a-c）（b-c）2
解析：
（1）CO+H2O（g）
CO2+H2
起始浓度（单位均为mol·L-1）2300
转化浓度1.21.21.21.2
平衡浓度0.81.81.21.2
K=
=1α（H2O）=
×100%=40%
（2）设CO的转化浓度为x。
CO+H2O（g）
CO2+H2
起始浓度（单位均为mol·L-1）2600
转化浓度xxxx
平衡浓度2-x6-xxx
K=
=1，x=1.5mol·L-1
α（H2O）=
×100%=25%
（3）CO+H2O（g）
CO2+H2
起始浓度（单位均为mol·L-1）ab00
转化浓度cccc
平衡浓度a-cb-ccc
①
=1，②若a=b，则a=2c。
22.（12分）（2011·山东卷，29）科研、生产中常涉及钠、硫及其化合物。
（1）实验室可用无水乙醇处理少量残留的金属钠，化学反应方程式为。
要清洗附着在试管壁上的硫，可用的试剂是。
（2）下图为钠硫高能电池的结构示意图。
该电池的工作温度为320℃左右，电池反应为2Na+xS==Na2Sx,正极的电极反应式为。
M（由Na2O和Al2O3制得）的两个作用是。
与铅蓄电池相比，当消耗相同质量的负极活性物质时，钠硫电池的理论放电量是铅蓄电池的倍。
（3）Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为，向该溶液中加入少量固体CuSO4，溶液pH（填“增大”“减小”或“不变”）。
Na2S溶液长期放置有硫析出，
原因为（用离子方程式表示）。
答案：
（1）2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑热的氢氧化钠溶液（或CS2）
（2）xS＋2e-==S2-x（或2Na＋＋xS＋2e-==Na2Sx）离子导电（导电或电解质）和隔离钠和硫4.5
（3）c（Na＋）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（HS-）＞c（H＋）减小2S2-＋O2＋2H2O==2S↓＋4OH-
解析：
本题考查了实验室常见仪器的洗涤方法、氧化还原反应原理与原电池、溶液中离子浓度大小比较以及常见溶液变质原理的分析。
结合常见实验室知识，乙醇与金属钠的反应方程式为：
2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑；可用热的烧碱溶液或CS2溶剂来清洗试管中附着的S单质。
（2）根据原电池反应原理，在正极上得电子，发生还原反应，电极反应式为：
xS＋2e-==S2-x（3）在Na2S溶液，S2-水解显碱性，存在离子浓度大小顺序：
c（Na＋）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（H＋）；向溶液中加入CuSO4隔夜后，生成CuS沉淀，使得溶液中H＋浓度增大，pH减小；若溶液长期在空气中放置，S2-被氧气氧化，发生2S2-＋O2＋2H2O==2S↓＋4OH-反应。
23.（12分）（2011·四川，27）三草酸合铁酸钾晶体
（K3［Fe（C2O4）3］·xH2O）是一种光敏材料，在110℃可完全失去结晶水。
为测定该晶体中铁的含量和结晶水的含量，某实验小组做了如下实验：
（1）铁含量的测定
步骤一：
称量5.00g三草酸合铁酸钾晶体，配制成250mL溶液。
步骤二：
取所配溶液25.00mL于锥形瓶中，加稀H2SO4酸化，滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳，同时，MnO－4被还原成Mn2＋。
向反应后的溶液中加入一小匙锌粉，加热至黄色刚好消失，过滤，洗涤，将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中，此时，溶液仍呈酸性。
步骤三：
用0.010mol/LKMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点，消耗KMnO4溶液20.02mL，滴定中MnO-4被还原成Mn2+。
重复步骤二、步骤三操作，滴定消耗0.010mol/LKMnO4溶液19.98ml。
请回答下列问题：
①配制三草酸合铁酸钾溶液的操作步骤依次是：
称量、、转移、洗涤并转移、
摇匀。
②加入锌粉的目的是。
③写出步骤三中发生反应的离子方程式。
④实验测得该晶体中铁的质量分数为。
在步骤二中，若加入的KMnO4溶液的
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