历年天然药物化学题目分享及参考答案.docx
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历年天然药物化学题目分享及参考答案
关于天然药物化学的一些原题分享和参考答案
2013年1月22日By度己
写在前面：
此分享凡出现页码均为人卫版第五版书上页码，为让用新教材的同学方便查阅考证，将会附上章节，另外对于生物碱这一章的教学内容是不按教材上的，是按老版第五版的内容上，不过到时上这块的王锋鹏老师会给我们人手复印一份的，不用担心哈！
另外对于天然药化的学习，个人没有什么好的见解，按老师给的思考题来看书应该效率会比较高，另外最好加上习题集的题目，可以选择性做，因为我们10级这次考试就是习题集上每章的题目加上00、01、03、87、91级的几份考题的综合，其中习题集大概占了30%，01级的题目占了60%，其他考卷占了有10%.所以大家到时一定要多多做原题哈！
另外，这份题目里的答案只是参考答案，不一定都是对的，如有谬误，还请见谅哈！
好了，不多说了，开始进入正题！
01级题目及其他题目
1、
写出下列化合物的结构类型：
1a.第七章第四节Vsb.
答案：
1a.齐墩果烷型五环三萜1b.乌苏烷型五环三萜（P278）
2.aVsb.
.
（大概是这个，可以看一下01级（这个10级考到了）
的纸质版，上面有哈）
答案：
a托品烷类生物碱（P357第九章第三节）Vsb.单萜类吲哚生物碱
注：
还有一个可能考的是简单吲哚类生物碱，回去看一看
3.
a.Vsb.P149第四章第一节四
答案:
a.茜草素型蒽醌衍生物b.蒽酮碳苷（这是芦荟苷的结构）
4.P171第五章第一节二
.
答案：
查耳酮
5.a.P65（七）第二章第二节（七）b.P65第二章第二节（七）上的图
答案：
a.2,6-二去氧糖甲醚b.D-2-氨基-2-去氧-糖（这个是10级的，01级考的是L型，要注意5号位）
6.P229第六章第二节三表6-6b7.P334第八章第四节二
6.答案：
单环倍半萜7.答案：
异螺甾烷型甾体皂苷元（另一考点为螺甾烷型甾体皂苷元）
8.ab.P361第九章第三节一（三）上的图及其下文字
答案;a.小檗碱类生物碱b.阿朴菲类生物碱
注：
10级还考了一个单萜吲哚类生物碱，把书看一下！
9.P270第七章第三节一10.P315第八章第三节二
9.答案：
达玛烷型四环三萜10.答案：
甲型强心苷元（也有考乙型或它们的苷元的）
二．写出下列化合物的中文或英文名称
1.MVA甲戊二羟酸2.Rutin芦丁
3.Cocaine可卡因4.Anthraquinone蒽醌
5.Chalcone查耳酮6.生物碱Alkaloid
7.碳苷Carbonicglycoside8.甾体Steroid
9.挥发油：
Volatileoil10.三萜Triterpenoid
11.二萜：
Diterpenoid12.黄酮Flavonoid
13.苷：
Glycoside14.强心苷Cardiacglycoside15.Carbohydrates碳水化合物
个人觉得会考的：
1.苷化位移：
Glycosidationshift2.萜类：
Terpenoids
3.IPP焦磷酸异戊烯酯4.GPP：
焦磷酸香叶酯
5.FPP：
焦磷酸金合欢酯6.GGPP焦磷酸香叶基香叶酯
7天然药物化学：
Medicinalchemistryofnaturalproducts8.Isoquinine异喹啉
9.Apigenin芹菜素10.Spirostane螺甾烷
11.Squalene角鲨烯12.薯蓣皂苷元:
Diosgenin
12.13.Berberine小檗碱14.槲皮素quercetin
15.Ephedrine麻黄碱16.Essentialoil精油
17.Tannins鞣质18.大黄酸：
Rhein
19.皂苷Saponin20.石蒜碱Lycorine
21.秋水仙碱Colchicine22.Ergotamine麦角胺
23.Quinine喹啉24.Reserpine利血平
25.Caffaine咖啡因
三．填空
1二萜生物碱主要分布于__毛茛科（P366）____科；双黄酮主要分布于___裸子___植物；强心苷主要分布于玄参科、夹竹桃科植物.
2紫杉碱具有抗肿瘤生物活性，地高辛具有强心生物活性，丹参醌是__菲醌____类化合物喜树碱具有__抗肿瘤____生物活性，水飞蓟素具有保肝作用。
3提取原生苷采用的方法是（P104）_杀酶或抑制酶的活性，采集新鲜材料，快速加热干燥，冷冻保存，用沸水或醇提取____；而提取次生苷，则要___利用酶的活性进行酶解得到次生苷____
4以中药材制成的注射液，应去除皂苷类化合物
5用PC鉴定糖的种类时，常用的溶剂系统是正丁醇：
乙酸：
水（4：
1：
5），显色剂是_苯胺-邻苯二甲酸_____
6用13C-NMR测定黄酮苷，苷元糖苷化后ipso碳原子σ值向__高____场移动，
其他临位碳原子σ值则移向___低___场（P202第五章第四节四、（三））
7提取皂苷时，常选（P289第七章第六节二）醇类_做溶剂提取，浓缩物加水混悬后，常用___分配柱色谱和吸附柱色谱___方
法进一步分离总皂苷
8天然化合物的主要生物合成途径：
P8
醋酸-丙二酸途径的产物是_脂肪酸、酚类、蒽酮类_____
桂皮酸途径的产物是_香豆素、苯丙素、木质素、木脂体、黄酮类_____
氨基酸的途径的产物是_生物碱_____
补充：
甲戊二羟酸途径的产物是：
萜类及甾类化合物
9总生物碱的常用提取方法有__溶剂法、沉淀法、离子交换树脂法_（P372第九章第五节一）10D-葡萄糖的优势构象是_C1式___,测定苷键构型常用的方法是___酶解法、核磁共振法（P62+P99）
11黄酮类化合物在EI-MS测定中,多数苷元常为___基峰__（P205第五章第三节五
（一）1）_,黄酮类化合物___不显示___离子峰（P207第三节五
（二））
12写出下列化合物在不同条件下的水解产物（P320第八章第三节三
（二）苷键的水解）
13挥发油主要从来源于_菊科_____,_伞形科_____,__芸香____科，其主要由萜类化合物、脂肪族化合物、芳香族化合物组成，提取挥发油的常用方法有水蒸气蒸馏法、浸取法、冷压法，分离常用方法有：
冷冻处理、分馏法、化学方法（P252+P254+P256）
14某植物的乙醇提取液对α-萘酚反应呈紫色,该植物含有__糖或苷类____成分
15萜类的生物合成关键前体是_MVA（甲戊二羟酸）__,在生源上认为反式角鲨烯科可衍生为天然_萜_类和_甾类化合物
四、选择题
1.对Keller-Kiliani反应为正的化合物为（其他的选项就不给了哈，画图有点辛苦，请见谅）P322第八章第三节（三）2
B.
答案：
（B）
2.确定糖连接位置的方法为（P96、97第二章、第六节一（五））
A.甲基化分析B.13C-NMR
答案：
A
3.C21甾类的结构中C17侧链上含有
A.五个碳B.七个碳C.二个碳
答案：
C
4.
此苷的的结构为
A.α-D型B.β-D型C.α-L型
答案：
C
5.下列化合物中水溶性最大的是（）（画图比较难，所以用照片取代，请见谅哈，下面也是）P177第五章第二节二
答案：
B
6.下面化合物中三个N原子碱性强弱的大小顺序为P369第九章第四节五
答案：
2>1>3
7.低温下能从挥发油中析出结晶的化合物是（）P221
答案：
A
8.甾体皂苷可与胆甾醇、β-谷甾醇、豆甾醇生成难溶与水的分子复合物，这些甾醇结构中应具有（）P338第八章第四节三
A.3ɑ-OHB.3β-OHC.3ɑ-OH和3β-OH
9.来源于甾类的生物碱有（）
A.利血平B.乌头碱C.浙贝甲素
答案：
C
10.对水和其他溶剂溶解度均小，难被酸水解的是（）
A.C-苷B.N-苷C.O-苷
答案：
A
五鉴别下列化合物
（一）用化学法
1.甲型强心苷和乙型强心苷（P322）
参考答案：
以下四种任选一种：
2.P179第五章第一节四
（二）
答案：
两种方法：
（1）
A黄色褪色A
2%二氯氧化锆甲醇液枸橼酸
B黄色不褪色B
（2）
A沉淀A
SrCl2氨性甲醇液
B无沉淀B
3.实验书P280+P283
.
答案：
A无反应A
ɑ-萘酚加1滴浓硫酸
B两相界面交界处有紫红色环B
（2）用光谱法
A.螺甾烷型皂苷与异螺甾烷型皂苷
答案：
IR谱：
A、B都有四个吸收带A（980cm-1）B（920cm-1）C（900cm-1）D（860cm-1）,但有区别，表现在：
A：
吸收强度：
B带>C带
B：
吸收强度：
B带B.156第四章第三节二表4-3和
AB
答案：
在IR谱中，它们的VC=O吸收不一样，表现为
A：
VC=O为1678-1653cm-1,只有一个吸收峰
B：
VC=O为1675-1647cm-1和1637-1621cm-1，有两个吸收峰
C.P89第二章糖和糖苷第五节一
与
AB
答案：
1H-NMR谱中
A:
端基质子的偶合常数为6—8Hz
B:
端基质子的偶合常数为2—4Hz
6．分离混合物
（1）层析法（P183第五章第三节二、
（一）柱色谱及P31-P32第一章第三节（三）5）
答案：
采用聚酰胺薄层色谱法进行分离
展开剂：
醇-水混合液浓度由低到高梯度洗脱
流出顺序：
E>A>B>C>D
（2）用化学方法分离（P374第九章第五节图9-11）
答案如下：
七回答以下问题：
1.比较下列各组化合物的碱性强弱，并说明原因。
（P370第九章第四节五2
（2）和（5）综合考虑）
答案如下：
（1）碱性：
A>B，B的N原子上连有两个甲基，空间效应>供电效应
（2）碱性：
A>B>C，C中的AcO-的吸电效应大于B中的-OH的吸电效应，故碱性B>C，B中稠环N原子位于桥头，不能质子化，使碱性降低，又另一N上的孤电子对与苯环的∏-电子成p-∏共轭体系，碱性变弱，A中N为Sp3杂化，且无共轭效应，故碱性强度有A>b，综上，A>B>C
2.比较苷类水解的难易，并说明原因。
P82第二章第四节一.4、7
答案：
水解难度：
A>B>C，理由：
因为C5上的取代基产生位阻，对质子进攻产生阻碍，取代基越大，越难水解，而-COOH>-CH3>-H故水解难度：
A>B>C
3.比较下列各组化合物的酸性强弱，并说明理由。
（P150第四章第二节二
（一））
ABC
答案：
酸性强度：
A>C>B，因为ɑ-OH能与醌环上的酮羰基形成氢键，使ɑ-OH的酸性比β-OH弱，A中含有两个β-OH，B中两个ɑ-OH形成2个氢键，C中只有一个ɑ-OH形成氢键，故酸性大小为A>C>B
4某化合物的甲醇液UV光谱在200-400nm区域内有两个主要吸收带，试推测该化合物可能为以下哪类成分？
为什么？
（P187第五章第四节一）
A.三萜皂苷B.黄酮类C.强心苷
答案：
B，因为黄酮、黄酮醇等多数黄酮类化合物，因分子中存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系，其甲醇液在200-400nm的区域内存在两个主要的紫外吸收带，称为峰带I（300-400nm）和峰带II（220-280nm）
5.名词解释
（1）酯皂苷（estersaponins）P266：
皂苷元的羧基与糖的端基碳上的羟基脱水形成苷键后的产物
（2）生物碱（alkaloids）P350:
第九章第一节第三段
：
指含有负氧化态氮原子，存在于生物有机体中的环状化合物、
（3）次级环合P352第九章第二节一、第一段末尾及倒数第二句：
指具备N-杂环生物碱的再环合，最重要的次级环合反应是酚氧化偶联反应
（4）双糖链苷P71第二章第二节四：
苷元上有两处位置与糖相连的苷
补充：
（1）苷化位移P91（此处为PPT上定义）：
糖的端基当有烷基或酰基取代后，端基碳（C1）和苷元的ɑ-C的化学位移向低场移动，而相邻的碳（β-C）稍向高场移动。
偶尔也有稍向低场移动，对其余碳的影响不大的现象。
（2）三萜皂苷P266：
由三萜皂苷元和糖组成，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。
（3）苷键P60：
糖与非糖物质、糖及糖的衍生物形成的化学键均称为苷键。
6.翻译
Theseparationandpurificationofplantconstituentsismainlycarriedoutusingoneorother,oracombination,offourchromatographictechniques:
paperchromatography（PC）,thinlayerchromatography（TLC）,gasliquidchromatography（GLC）andhighperformanceliquidchromatography（HPLC）.Thechoiceoftechniquedependslargelyonthesolubilitypropertiesandvolatilitiesofthecompoundstobeseparated.PCisparticularlyapplicabletowater-solubleplantconstituents,namelycarbohydrates,aminoacids,nucleicacids,organicacids.TLCisthemethodofchoiceforseparatingalllipid-solublecomponents,i.e.thelipids（脂类）,steroids,simplequinines,carotenoids（类胡萝卜素）andchlorophylls（叶绿素类）.Bycontrast,thethirdtechniqueGLCfindsitsmainapplicationwithvolatilecompounds,fattyacids,mono-andsesquiterpenes,hydrocarbons.Alternatively,thelessvolatileconstituentscanbeseparatedbyHPLC,amethodwhichcombinescolumnefficiencywithspeedofanalysis.Additionally,itmaybepointedoutthatthereisconsiderableoverlapintheuseoftheabovetechniquesandoftenacombinationofthemaybethebestapproachforseparatingaparticularclassofplantcompound
参考答案：
植物成分的分离和纯化主要采取下面四种色谱技术中的一种或其他，或多种结合：
纸色谱，薄层层析色谱，气-液色谱和高效液相色谱。
技术的选择很大程度上取决于待分离组分的溶解度和挥发性。
纸色谱特别适用于水溶性植物成分，如碳水化合物、氨基酸、核酸、有机酸类。
薄层色谱用于分离各类脂溶性成分。
如脂类、甾体、简单奎宁类、类胡萝卜素类和叶绿素类。
相对而言，第三种技术气-液色谱技术主要用于分离挥发性组分、脂肪酸、单萜或倍半萜烯类和烷烃类。
另外，较不易挥发性成分能被高效液相色谱分离，这是一种将柱效和分析速度结合在一起的分析技术。
另外，需要指出的是，以上各种色谱技术的重叠使用和结合可能是用于分析一个特定类别的植物成分的最好方法。
7.举例阐述新药开发的思路：
参考答案：
新药开发的思路一般为：
例子：
当归芦荟丸活性成分的开发：
当归芦荟丸是治疗慢粒白血病的中成药，经过筛选分离得到其有效单药青黛，并确定其占总成分的5-8%，再对青黛中活性成分进行分离得到单体靛玉红，然后经过结构改造、化学工艺设计、制剂以及药理、毒理、临床试验等过程，得到疗效更高、毒性更小的异甲靛。
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