络合电子文档2.docx

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络合电子文档2

1

已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lg1~lg3分别为8.8,16.1,21.9,则该络合物的各级解离常数lgK不

（1）~lgK不（3）为__-5.8,__,___-7.3__和__-8.8__。

总的不稳定常数lgK不为__-21.9___。

0734

溶液的pH愈大,则EDTA的lgY（H）愈__小__,如只考虑酸效应,则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K'（MY）=___K（MY）/Y（H）____。

2

此图是EDTA的酸效应曲线,曲线上四个点表示（填A,B,C,D）

（1）__C__

（2）_D___（3）__B__（4）__A__

（A）Fe3+（B）Zn2+（C）Mg2+（D）Ca2+

3

指出下列EDTA络合物的颜色（填A,B,C,D）

（1）CuY2-__D______（A）无色

（2）MnY2-__B______（B）紫红色

（3）FeY-__C______（C）黄色

（4）ZnY2-___A_____（D）蓝色

4

对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK'（MY）先随溶液pH增大而增大这是由于__lgY（H）减小（或EDTA酸效应减小）;____,而后又减小;这是由于___lgM（OH）增大（或金属离子水解效应增大）____。

2718

用EDTA滴定金属M,若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算M的公式是___M=M（A）+M（B）+M（C）-2___。

5

在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是__作缓冲剂控制pH___,加入酒石酸的作用是____作辅助络合剂防Pb2+水解___。

6

EDTA钠盐（Na2H2Y）水溶液的pH约等于__4.4__;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形式是__H5Y+和H4Y__;当溶液的pH>12时,主要存在形式是__Y4-___。

（已知EDTA的pKa1~pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26）

7

金属离子M与络合剂L形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数x与络合剂的平衡浓度__有关___;与金属离子的总浓度__无关___。

（答有关或无关）

参见P.94公式

8

如下络合滴定反应中M+Y=MY,

│H+

HiY（i=1~6）

[Y']=__[Y]+∑[HiY]___,c（Y）=___[Y]+∑[HiY]+[MY]或c（Y）=[Y']+[MY]____。

9

此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表:

（填A,B,C,D）

（1）曲线Ⅰ__A__

（2）曲线Ⅱ__C__（3）曲线III__B__（4）曲线Ⅳ__D__

（A）lgK（AlY）（B）lgK（Al'Y'）（C）lgK（AlY'）（D）lgK[Al'Y',（AlY）']

　I虛线

10

在如下络合滴定反应中

M+Y=MY

L/\OH

MLM（OH）

ML2M（OH）2

化学计量点时[M']=___[ML]+[ML2]+[M（OH）]+[M（OH）2]+[M]___,

c（M）=__[MY]+[ML]+[ML2]+[M（OH）]+[M（OH）2]+[M]__。

11

在含有酒石酸（A）和KCN的氨性缓冲液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+混合液,在化学计量点时铅存在的主要形式是__PbY___,锌存在的主要形式是__Zn（CN）42-__。

12

乙酰丙酮（L）与Zn2+形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8。

请填写以下各情况的pL值或pL范围。

Zn2+为主

[Zn2+]=[ZnL]

[ZnL]最大

ZnL2为主

pL>5.0

pL=5.0

pL=4.4

pL<3.8

13

乙二胺（L）与Ag+形成络合物的lg1和lg2分别是4.7和7.7。

请说明在下列不同pL时银存在的主要形式。

pL=2.0

pL=3.0

pL=3.85

pL=6.0

AgL2

[AgL2]=[AgL]

AgL

Ag+

14

磺基水杨酸（H2L）的pKa1为2.6,pKa2为11.6,以HL-为主要形式的pH范围是___2.6

磺基水杨酸铜络合物的lg1为9.5,lg2为16.5,以CuL2为主要形式的pL范围是___pL<7.0___。

16.5-9.5由分布系数计算，P.94公式

15

10mL4×10-3mol/LHF与等体积2×10-3mol/LNH3相混合,溶液的pH是__3.2___。

若再加入20mL1×10-5mol/LFe3+,则铁存在的主要形式是___FeF2+___。

[pKa（HF）=3.2,Fe3+-F络合物的lg1~lg3分别是5.3,9.3和12.1]

形成HF～NH4F溶液，因10-4﹤F-＝5*0-4﹤10-2.8．

16

将2×10-2mol/LNaF溶液与2×10-4mol/LFe3+溶液等体积混合,并调pH为1.0。

此时铁的主要存在形式是__FeF2+___。

[已知Fe-F络合物的lg1-lg3分别是5.3,9.3,12.1,pKa（HF）=3.2]

δ（F-）=10-2.2由P.94公式计算，［F-］＝10-4.2．9.3-5.3＝4

17

某络合剂HL的解离常数为Ka,能在[H+]》Ka的弱酸性条件下与金属离子M形成ML,ML2,ML3。

在此条件下lgML'3与lgML3的关系是:

lgML'3=___lg

-3pKa+3pH____。

18

在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mn2+,加入酒石酸或三乙醇胺的目的是___作辅助络合剂防止Mn（OH）2沉淀____,加入抗坏血酸的目的是___作还原剂防止生成能氧化铬黑T的Mn3+____。

19

10.05mL0.02000mol/LEDTA溶液与10.00mL0.02000mol/LPb（NO3）2溶液混合[lgK（PbY）=18.0,pH=5.0时lgY（H）=6.5],未络合的Pb2+的浓度为____10-9.2（或6.3×10-10）____mol/L。

20

在一定条件下,以0.020mol/LEDTA溶液滴定等浓度的金属离子M。

设其条件稳定常数K'（MY）=108.0,当滴定误差Et=±0.1%时,滴定突跃范围有__0.4__个pM单位。

为±0.2个pM单位

21

在pH=10含有酒石酸盐（A）的氨性缓冲液中,用0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Pb2+。

已知lgK（PbY）=18.0,化学计量点时lgY（H）=0.5,lgPb（OH）=2.7,lgPb（A）=2.8（Pb2+与A形成1:

1络合物）。

则化学计量点时lgK'（PbY）=__14.4___,pPb'=__8.2___,pPbA=__8.5（11.3-2.8）___,pPb=__11.3___。

22在pH=5.5的HAc缓冲液中以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+。

已计算得pZn计为6.5,则化学计量点前0.1%pZn为___5.0（2.0+3.0）___,由此推出化学计量点后0.1%的pZn为___8.0（6.5+1.5）____。

计量点前：

剩余Zn为原来的１‰，即0.01×１‰＝10-5，

计量点后，判断：

6.5-5.0＝1.5，所以，应为6.5＋1.5＝8.0

23

若以EDTA滴定金属离子M的反应为

M+Y=MY

L││H+

MLHiY（i=1~6）

在化学计量点前,影响pM大小的副反应系数是__M（L）__;在化学计量点后影响pM大小的副反应系数是__Y（H）和M（L）____。

24

用0.01000mol/LEDTA滴定20.00mL同浓度的金属离子Mn+溶液,当EDTA加入量从19.98mL到20.02mL时,pM'改变了两个pM单位,则Mn+与EDTA的条件稳定常数K'（MY）为___2×1010___。

25

铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是__水溶液不稳定易被氧化____,加入NaCl的目的是__作稀释剂___。

26

金属指示剂PAN在溶液中有如下平衡:

pKa1=1.9pKa2=12.2

H2In+

HIn

In-

黄绿黄粉红

它与金属离子形成的络合物MIn为红色,当使用PAN作指示剂时,pH范围应是__2.0~12.0__。

若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+,化学计量点前溶液是__紫红（红色+蓝色）___颜色,化学计量点后溶液呈__绿（黄色+蓝色）___颜色。

27

用EDTA络合滴定法测定溶液中Mg2+的含量时,少量Al3+的干扰可用__三乙醇胺__掩蔽,Zn2+的干扰可用___KCN__掩蔽;在以二甲酚橙为指示剂测定Zn2+的含量时,Al3+的干扰可用__NH4F（或乙酰丙酮）___掩蔽,Cu2+的干扰可用__邻二氮菲（或硫脲、Na2S2O3___掩蔽。

28

欲用EDTA溶液滴定金属离子M和N混合溶液中的M,已知N对M的滴定产生干扰,今在某一pH下,加入掩蔽剂A,当N（A）>>K（NY）时,说明A的掩蔽效果__好__,此时络合剂的副反应系数Y决定于___Y（H）（注:

此时Y（N）=1+K（NY）c（N）/N（A）≈1）____。

29

应用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合离子溶液中Mn+,在Nn+与OH-无副反应的情况下,当Y（H）>>Y（N）时,K'（MY）与溶液pH的关系是___K'（MY）值随pH增高而增大____;当Y（N）>>Y（H）时,K'（MY）值与pH的关系是__K'（MY）与溶液pH无关___。

30

用EDTA置换法测定Al3+,测定过程中所涉及的几个反应式是:

（1）__Al3++H2Y2-=AlY-+2H+____

（2）__AlY-+6F-+2H+=AlF63-+H2Y2-____

（3）___Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+____

31

以CaCO3为基准物标定EDTA,若配制EDTA的水中含有Ca2+,用标定后的EDTA滴定Pb2+,以二甲酚橙为指示剂,测定Pb2+结果___偏低___（指偏高,低或无影响）

EDTA实际浓度高，测定时，V小．

32

作为间接金属指示剂的Cu-PAN是由___CuY和PAN___配制而成,将它加入到被测金属离子M溶液中后发生的化学反应可表示为___CuY+M+PAN=MY+Cu-PAN___,以EDTA溶液滴定至终点时的化学反应可表示为____Cu-PAN+Y=CuY+PAN____。

33

若配制EDTA溶液的水中含有少量Pb2+,Ca2+,今在pH5~6用纯锌为基准物标定其浓度。

若用此EDTA标准溶液测定Bi3+,其结果__偏低____;测定Al3+（pH5~6,以Zn2+标准溶液回滴），其结果___无影响____;测定Ca2+其结果___偏高____。

（指偏高、偏低或无影响）

34

若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+,Ca2+,现采用以下基准物标定EDTA浓度:

（1）在氨性溶液中用镁盐标定得浓度c1

（2）在pH=5~6溶液中用锌标定得浓度c2

（3）在0.1mol/LHNO3中用铋盐标定得浓度c3

三种标定方法中所得EDTA的浓度大小顺序为___（3）>

（2）>

（1）__;原因是__

（1）水中的杂质Zn2+、Ca2+与EDTA络合;

（2）Zn2+、Ca2+中只有Zn2+与EDTA络合;（3）在此条件下,Zn2+、Ca2+均不与EDTA络合___。

35

指出Al3+-Zn2+-Mg2+混合液中Zn2+的测定条件

滴定剂

酸度与介质

掩蔽剂

指示剂及颜色变化

EDTA

pH~5,HAc或六次甲基四胺缓冲液

KF

二甲酚橙,紫红→黄

36

以下是用EDTA滴定Cu2+-Pb2+-Zn2+液中Pb2+,Zn2+含量的简单流程图,请按要求填空

　　　　　　　　　EDTAEDTA

　　　　↓滴定↓滴定

Pb2+

Zn2+

Cu2+

　　　　测Pb2+测Zn2+

（3）

（4）

（5）

（7）

（8）

（9）

pH10氨性缓冲溶液、铬黑T

────────────→　　　　　────→

试剂

（1）

（2）　　　　解蔽剂（6）

　　　　　_______________

　　　　　　　　　　　　　（写产物形式）（写产物形式）

KCN酒石酸盐PbY（3）甲醛PbY（7）

（1）

（2）Zn（CN）42-（4）（6）ZnY（8）

Cu（CN）2-（5）Cu（CN）2-（9）

37

络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应加入__Fe2+___,使其生成稳定的络合物__Fe（CN）64-__以防止污染环境。

38

在含有Mg2+和MgY2-的混合溶液中,为了测定其中游离Mg2+的浓度,应调节pH至_10__,以__铬黑T__为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+。

如欲测定上述混合溶液中的c（Y）,应调节pH至__5__,以__二甲酚橙__为指示剂,用Zn2+标准溶液滴定。