仪器分析电位分析法习题+答案新整理Word文档下载推荐.docx

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不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化

（）4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______

A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子

B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构

C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构

D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构

（）5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：

A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度

（）6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：

A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极

C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少

（）7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：

A.H+B.NO3-C.Ca2+D.B3+

（）8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的

A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用

（）9、用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值

A.大B.小C.两者相等D.难以确定

（）10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F-含量时，Al3+，Fe3+的干扰属于：

A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物

C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应

（）11、某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但aB100倍于aA时，B离子提供的电位与

A离子提供的相等。

A,B

K的值为________

A.0.1B.0.01C.10D.100

（）12、pH玻璃电极产生酸误差的原因是

A.玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B.H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低

C.H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高

D.在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高

（）13、电位法测定时，溶液搅拌的目的是________________

A.缩短电极建立电位平衡的时间

B.加速离子的扩散，减小浓差极化

C.让更多的离子到电极上进行氧化还原反应

D.破坏双电层结构的建立

（）14、用氟离子选择电极测定水样中F

－含量时，需加入TISAB溶液，此时测得的结果是

A.水样中F

－的含量B.水样中游离氟的总量C.水样中配合物中氟的总量D.B和C的总和

（）15、玻璃电极的活化是为了

A.清洗电极表面B.减小温度的影响C.更好地形成水化层D.降低液接电位

（）16、电位法中，作为参比电极，其电位应与待测离子的浓度

A．成正比B.符合能斯特方程C.的对数成正比D.无关

二.填充题

1、用直读法测定试液的pH值，其实用定义可用式_________________来表示。

2、在直接电位法中,化学电池的两个电极分别称为__________和____________电极。

3、在测定溶液的pH值时，使用标准缓冲溶液来校准pH计，其目的是校准_______________和液液

接电位位对测定结果的影响。

4、pH玻璃电极属于_________________电极，使用之前一般需要在水中浸泡一段时间，目的为了形

成_________________，并减小_________________电势。

5、离子选择性电极虽然有多种，但其基本结构是由__________，___________，____________三部分

组成。

6、电位分析是在___________条件下测定电池的电动势，理论上讲，它____________极化现象。

7、由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极，内参比电极是_____________，内参比溶液由

_____________________组成。

8、离子选择电极用标准加入法进行定量分析时,对加入的标准溶液要求体积要________,浓度要

_____，目的是减小稀释效应。

9、pH玻璃膜电极一般不在高酸度和高碱度条件下使用，这是因为存在＿＿＿＿＿＿＿＿。

三．简答题

1、用氟离子选择电极测定自来水中F-浓度时，不管是标准试液还是待测试样都需要加入离子强度调

节缓冲溶液（TISAB），简述其组成和作用。

2、电位滴定法的基本原理是什么？

有哪些确定终点的方法？

3．何谓指示电极及参比电极？

试各举例说明其作用。

四.计算题

1、用NO3-选择电极测定NO3-活度，组成下列电池

（-）NO3-选择电极?

NO3-（α=6.87?

10-3mol?

L-1）║SCE（+）

在25℃时测得电动势为0.3674V，若用未知NO3-溶液代替已知活度NO3-溶液，又测得电动势为

0.4364V，求未知液的NO3-活度为多少？

2、某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：

KNO３-,SO４2-=4.1×

10-5，用此电极在1.0mol/L硫酸盐介

质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于3%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?

解：

3、用氟离子选择电极测定牙膏中的F

－含量，称取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB试剂，搅拌微

沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取25.00mL于烧杯中测其电位值为-0.155V，

加入0.10mL，0.50mg/mLF

－标准溶液，测得电位值为-0.176V。

该离子选择电极的斜率为59.0mV/pF

－，氟的相对原子质量为19.00，计算牙膏中氟的质量分数。

===============================答案==========================================

一.

（1）D

（2）C（3）C（4）B（5）D（6）C（7）D（8）C

（9）B（10）C（11）B（12）D（13）A（14）D（15）C（16）D

二.

（1）

（2）指示；

参比（3）不对称

（4）非晶体膜（或刚性基质）；

水化层；

不对称。

（5）敏感膜；

内参比电极；

内参比溶液

（6）零电流；

不存在（7）Ag|AgCl；

0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。

（8）小，高（9）酸差和碱差（亦称钠差）

三.

（1）测F-过程所使用的TISAB典型组成：

1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；

0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc，使溶液pH在5左右；

0.001mol/L的柠檬酸钠，掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。

TISAB的作用：

①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定；

②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；

③掩蔽干扰离子。

（2）电位滴定过程中，被测离子与滴定剂发生化学反应，待测离子活度发生变化引起电极电位的改变：

到达终点前后，溶液中离子活度变化很大，甚至变化达几个数量级。

根据能斯特响应，电极电位发生突跃，通过测量电位变化，用计算或作图可求出终点时滴定剂用量，从而计算出被测离子活度（浓度）。

电位滴定终点的确定方法有E—V曲线法，

—V曲线法，

—V曲线法以及直线法等。

（3）指示电极：

用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。

例如测定溶液pH时，可以使用玻璃电极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系，可以指示溶液酸度的变化。

参比电极：

在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。

例如，测定溶液pH时，通常用饱和甘汞电极作为参比电极。

四

（1）解：

（2）-

（1）

答：

未知液的NO3-活度为

。

2解：

aNO３-≥4.1×

10-５×

1.0１／２/3％

aNO３-≥1.4×

10-3mol/L。

测定的硝酸根离子的活度应大于1.4×

3解：

由标准加入法计算公式