第一讲苯酚 醛 羧酸和酯.docx

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第一讲苯酚醛羧酸和酯

第一讲苯酚醇醛羧酸卤代烃

1．苯酚的分子结构

由苯基（－C6H5或　　　　）和羟基（－OH）相结合而成。

【注意】羟基跟苯环直接相连的化合物叫做酚

（因酚类和醇类都含有相同的官能团——羟基

等属于酚类

CH3CH2OH

属于醇类

2．苯酚的物理性质

（1）纯净的苯酚是无色晶体，具有特殊气味（放置于空气中，会因部分发生氧化而

显粉红色）。

（2）常温下苯酚在水中的溶解度不大，高于70℃时能与水以任意比例互溶。

（3）苯酚易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。

（4）苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性。

（若苯酚沾到皮肤上，应立即用

酒精洗涤）。

3．苯酚的化学性质

（1）弱酸性

C6H5OH　　　C6H5O－＋H＋

苯酚俗称石炭酸，酸性很弱，不能使酸、碱指示剂变色。

①与活泼金属反应

②与碱反应

由于酸性强弱顺序为：

H2CO3＞　　　　　　　　＞HCO3－

　　故有下列反应：

　　　　　　＋HCl→　　　　　↓＋NaCl

　　　　　　＋H2O＋CO2→　　　　　↓＋NaHCO3

（2）苯环上的取代反应

①　　　＋3Br2（水）→　　　　　　↓＋3HBr

（三溴苯酚白色沉淀）

此反应常用于苯酚的定性检验

②硝化反应　　　　＋3HO－NO2　　　　　　　　　　　　　　＋3H2O

（3）显色反应——苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，该反应也常用于检验苯酚的存在。

6C6H5OH＋Fe3＋→[Fe（C6H5O）6]3－＋6H＋

4、典型例题分析

[例1]某有机化合物的分子中，若含一个“－C6H5”，一个“－C6H4－”，一个“－CH2－”，

一个“－OH”，则属于醇类的同分异构体和属于酚类的同分异构体各有几种，写出它们

的结构简式。

[答案]两个苯环直接相连组成的芳香醇有3种同分异构体：

例2]以苯、硫酸、氢氧化钠、亚硫酸钠为原料，经典的合成苯酚的方法可简单表示为：

苯　　　　苯磺酸　　　　苯碘酸钠　　　　　　苯酚钠（及盐和水）苯酚

（1）写出第②、③、④步反应的化学方程式

（2）根据上述反应判断苯磺酸、苯酚、亚硫酸三种物质的酸性强弱，并说明理由。

[例3]A和B两种物质分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。

A不溶于NaOH

溶液，而B能溶于NaOH溶液。

B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能。

B苯环的一溴代物有两种结构。

写出A和B的结构简式和名称。

[解析]A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，A不能使溴水褪色，则A中一定含有苯环，推测A只能是一种芳香醇——苯甲醇。

B能使溴水褪色，并生成白色沉淀，进一步证明它是酚类——甲基苯酚。

但甲基苯酚有邻、间、对三种同分异构体，其中对–甲基苯酚的溴代物含有两种结构。

[答案]A是苯甲醇：

B是对–甲基苯酚：

练习题：

1关于苯酚的下列说法中，错误的是

A纯净的苯酚是粉红色晶体B有特殊气味

C易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，常温时在水中溶解度不大，温度高于70℃时与水以任意比例混溶

D苯酚有毒，沾到皮肤上可立即用酒精洗涤；因其有酸性，故也可以用氢氧化钠溶液洗涤

2．能跟Na2CO3溶液反应，但不会放出气体的是

A苯酚B醋酸C盐酸DCO2

3．某有机物一个分子里，含有一个—OH，一个C6H5—，一个—C6H4—，一个—CH2—原子团，符合这种组成的酚类物质共有

A3种B6种C9种D10种

4．漆酚是我国特产生漆的主要成分。

根据其结构，漆酚

不应具备的化学性质是

A可以和NaOH溶液反应B可以跟溴水发生取代反应

C可以使酸性KMnO4溶液褪色D可以跟NaHCO3溶液反应放出CO2

5．下列物质中，既能使溴水褪色又能产生沉淀的是

A丁烯B乙醇C苯酚D氢硫酸

6．只用一种试剂就能鉴别AgNO3溶液、乙醇溶液、苯酚溶液、烧碱溶液、硫氰化钾溶液，该试剂是

A溴水B盐酸C石蕊D氯化铁溶液

7．0.1mol苯酚的同系物，在氧气中充分燃烧生成二氧化碳和水，消耗的氧气是

A0.15n－0.2B0.5n－0.3C2.5n－2D1.5n－2

8．把过量的CO2气体通入到下列溶液中，溶液变浑浊的是

ACaCl2BCCa（OH）2DNa2SiO3

9．草药莪术根茎中含有一种色素，它的结构简式为

用它制成的试纸可以检验溶液的酸碱性。

能够跟1mol该化合物起反应的Br2（水溶液）或H2的最大用量分别是

A．3mol3molB．3mol5mol

C．6mol6molD．6mol10mol

10．试用一种试剂区别苯、苯酚溶液、己烯和CCl4四种无色液体，并说明依据。

11．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出H2。

A不与NaOH溶液反应，而B能与NaOH溶液反应。

B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能。

B的一溴代物主要有三种结构。

试推断A和B的结构。

并说明它们各属于哪一类有机物。

12．（北京26）．（16分）

（1）化合物A（C4H10O）是一种有机溶剂。

A可以发生以下变化：

①A分子中的官能团名称是；

②A只有一种一氯取代物B。

写出由A转化为B的化学方程式

；

③A的同分异构体F也可以有框图内A的各种变化，且F的一氯取代物有三种。

F的结构简式是。

（2）化合物“HQ”（C6H6O2）可用作显影剂，“HQ”可以与三氯化铁溶液发生显色反应。

“HQ”还能发生的反应是（选填序号）。

①加成反应②氧化反应③加聚反应④消去反应

“HQ”的一硝基取代物只有一种。

“HQ”的结构简式是。

（3）A与“HQ”在一定条件下相互作用形成水与一种食品抗氧化剂“TBHQ”。

“TBHQ”与氢氧化钠溶液作用得到化学式为C10H12O2Na2的化合物。

“TBHQ”的结构简式是。

13．设计一个简单的一次性完成实验的装置图，目的是验证醋酸溶液，二氧化碳水溶液、苯酚溶液的酸性强弱顺序。

①利用上图所示的仪器可以组装实验装置，则仪器的连接顺序为：

________接_______________接________________接________（填字母）

②写出装置Ⅰ和Ⅱ中的实验现象：

Ⅰ中_________________________________

Ⅱ中_________________________________。

③写出装置Ⅰ和装置Ⅱ中发生反应的方程式

Ⅰ中_________________________________

Ⅱ中_________________________________。

④由强到弱排序三者的酸性顺序________>________>________（填结构简式）

[醛]

一、结构

饱和一元醛和酮的通式：

同分异构

二、化学性质：

醇

醛→羧酸

1、氧化反应RCH2OH

RCHO→RCOOH

2、还原反应

练习题

1．区别乙醛、苯和溴苯，最简单的方法是

A加酸性高锰酸钾溶液后振荡B与新制氢氧化铜溶液共热

C加蒸馏水后振荡D加硝酸银溶液后振荡

2．在催化剂存在下，1－丙醇被氧化成其它化合物，与该化合物互为同分异构体的是

3．区别CH3CH2CH2OH和

的方法是

A加金属钠B加银氨溶液C在铜存在下和氧气反应

D在银存在下和氧气反应后的产物再加银氨溶液

4．将1mol/L的CuSO4溶液2mL与0.5mol/L的NaOH溶液4mL相互混合后，再加入40%的甲醛溶液0.5mL，煮沸后未见红色沉淀出现。

实验失败的主要原因是

A甲醛用量不足B硫酸铜用量不足

C加热时间太短D氢氧化钠用量不足

5．已知柠檬醛的结构简式为：

根据所学知识判断下列说法不正确的是

A它可使酸性高锰酸钾溶液褪色B它可使银氨溶液生成银镜

C它可使溴水褪色D它被催化加氢后的最后产物是C10H20O

6．某学生做实验后，用以下方法分别清洗仪器：

①用盐酸清洗长期存放石灰水的试剂瓶②用热浓盐酸清洗做过分解KMnO4实验的试管③用稀HNO3清洗做过银镜反应的试管④用NaOH溶液清洗盛过苯酚的试管⑤用酒精清洗做过碘升华实验的试管，这些操作中正确的

A①③B④⑤C只有③D全正确

7．有机物A的分子式为C3H8O，它能氧化成B也能与浓H2SO4共热生成C。

（1）若B能发生银镜反应，C能使溴水褪色；

（2）若B不能发生银镜反应，C不能使溴水褪色。

试分别写出A、B、C的结构简式。

（1）ABC

（2）ABC

8（全国—29）．（15分）

烷烃A只可能有三种一氯取代产物B、C和D。

C的结构简式是

（CH3）2CCH2Cl.

CH2CH3B和D分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物E。

以上反应及B的进一步反应如下图所示。

请回答

（1）A的结构简式是

（2）H的结构简式是

（3）B转变为F的反应属于反应（填反应类型名称）。

（4）B转变为E的反应属于反应（填反应类型名称）。

（5）1.16gH与足量NaHCO3作用，标准状况下可得CO2的体积是mL。

9．（8分）在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：

已知：

①化合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；

②B发生臭氧化还原水解反应生成Ｃ，Ｃ能发生银镜反应；

③Ｃ催化加氢生成Ｄ，Ｄ在浓硫酸存在下加热生成Ｅ；

④Ｅ既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；

⑤F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，G遇酸转化为H（C7H6O2）。

请根据上述信息，完成下列填空：

（1）写出下列化合物的结构简式（如有多组化合物符合题意，只要写出其中一组）：

A，C，E。

（2）写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式。

卤代烃和醇

1、卤代烃的概念及分类

（1）卤代烃——烃分子里的氢原子被卤素原子所取代的衍生物。

例如：

CH3ClCHCl2CHCl3CCl4

－Br

一氯甲烷二氯甲烷三氯甲烷四氯化碳

CH3CH2BrCH2＝CHCl

溴乙烷氯乙烯

溴苯

2、卤代烃的物理性质

（1）溶解性：

均不溶于水，易溶于有机溶剂。

（2）沸点和密度递变规律：

①卤代烃的沸点和密度都大于相应的烃

如：

CH3CH2Cl＞CH3CH3

②烃基相同且卤原子个数相同时，不同卤代烃的密度和沸点为：

RIn＞RBrn＞RCln＞RFn

③碳原子数相同的同种卤素原子的卤代烃，其密度和沸点为：

RCl＜RCl2＜RCl3＜……

④碳原子数不同的同类卤代烃的沸点随烃基中碳原子数的增加而升高：

CH3Cl＜CH3CH2Cl＜CH3CH2CH2Cl

密度却随烃基中碳原子的增多而减少。

（3）状态

常温常压下，1~3个碳原子的一氟代烃、1~2个碳原子的一氯代烷、一溴甲烷均为气体，其余为液体或固体。

3、卤代烃的化学性质

（1）取代反应

R－CH2－X＋HOH——R－CH2－OH＋HX

或：

R－CH2－X＋NaOH——R－CH2－OH＋NaX

用该反应可由卤代烃制取相应的醇。

（2）消去反应

如溴丙烷与NaOH（或KOH）的乙醇溶液共热，则发生反应生成溴化钠、水和丙烯。

CH3－CH－CH2＋NaOH——CH3－CH＝CH2＋NaBr＋H2O

或：

CH3－CH2－CH2Br——CH3－CH＝CH2＋HBr

但CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3分子中因只含1个碳原子，没有对应的烯烃，不会发生

消去反应。

反应式中的乙醇做溶剂而不是催化剂。

（3）常见生成卤代烃的反应

①烷烃的卤代反应：

CH3CH3＋Cl2——CH3CH2Cl＋HCl

生成物还有一系列多卤代乙烷，直至C2Cl6，所以此反应不能得到单一的某种卤代物。

②烯烃、炔烃的加成反应：

与卤素加成时，烯烃生成二卤代物，炔烃可生成二卤或四卤代物。

例题分析：

[例1]下列卤代烃不可能发生消去反应的是（）

（A）CH3Cl（B）（CH3）3CCl（C）（CH3）3CCH2Cl（D）（CH3）3CC（CH3）2Cl

[例2]如何用2–氯丙烷制取1,2–二氯丙烷，写出有关反应的化学方程式。

[例3]以CH3－CH－CH2为原料制取CH3－C－CH2（无机原料自选）。

写出各步反应的化学方程式。

[例4]下列物质在一定条件下反应，只得一种有机物的是（）

（A）丙烯与溴化氢（B）丙烯与氯水

（C）1－溴丙烷和2－溴丙烷的混合物与NaOH醇溶液共热

（D）1－溴丙烷和2－溴丙烷的混合物与NaOH水溶液共热

[例5]已知乌尔兹反应为：

R－X＋2Na＋R’－X——2NaX＋R－R’

现有CH3Cl、C2H5Cl与金属钠，使它们在一定条件下加热发生反应，可生成的烃为

[例6]写出分子式为C4H7Cl的所有同分异构体的结构简式（立体异构不要求写出）。

练习题

1．下列物质中属于同系物的是

1CH3CH2Cl②CH2=CHCl③CH3CH2CH2Cl④CH3CHClCH2Cl

⑤CH3CH2CH2CH3⑥CH3CH（CH3）2

A．①②B．①③C．①④D．⑤⑥

2．现由2-溴丙烷为主要原料，制取1，2-丙二醇时，需要经过的反应是

A．加成-消去-取代B．消去-加成-取代

C．取代-消去-加成D．取代-加成-消去

3．下列卤代烃，能发生消去反应且只能得到一种单烯烃的是

4．在卤代烃RCH2CH2X中化学键如右，则下

列说法中正确的是

A．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的

键是①和③

B．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和④

C．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是①

D．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和②

5．下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是

A．①③⑥B．②③⑤C．全部D．②④

6．下列化合物在一定条件下既能发生消去反应，又能发生水解反应的是

7．化合物X的分子式为C5H11Cl，用碱液处理X，可得到分子式为C5H10的两种产物Y、Z；Y、Z经催化加氢都可得到2-甲基丁烷。

则X的结构简式为

A．CH3CH2CH2CH2CH2Cl

8．（广东23）．（8分）根据下面的反应路线及所给信息填空。

（1）A的结构简式是________________，名称是________________。

（2）①的反应类型是________________，③的反应类型是__________。

（3）反应④的化学方程式是____________________________________。

9．如何通过实验证明溴乙烷中含有溴原子

醇的结构和性质

官能团饱和一元醇和醚通式（同分异构）

醇的化学性质：

1、与金属钠反应

2、消去反应

3、氧化反应——去氢或得氧

4、取代反应

（1）脱水成醚

（2）酯化反应

（3）与卤化氢

一．乙醇的化学性质

（1）与活泼金属的反应

2Na＋2C2H5OH→2C2H5ONa＋H2↑

[注]　此反应比钠跟水的反应缓和得多，因为乙醇是非电解质。

2Na＋2ROH→2RONa＋H2↑（醇钠不与水共存）

（2）与氢卤酸发生取代反应

C2H5－OH＋H－Br　　　　C2H5Br＋H2O

常用醇、卤化钠、浓硫酸共热制得RX。

（3）氧化反应

①可燃性　C2H5OH＋3O2　　　2CO2＋3H2O

CnH2n＋2O＋　O2　　　nCO2＋（n＋1）H2O

②催化氧化（去氢氧化）

乙醇在Cu或Ag存在时，能被空气氧化成乙醛

　　　2Cu＋O2　　　2CuO

①分子内脱水——乙醇与浓硫酸在170℃时发生消去反应

结论：

醇分子内脱水得烯烃（除甲醇CH3OH等）

②分子间脱水——乙醇与浓硫酸在140℃时，两分子乙醇脱一分子水。

二．醇的常见类别

（1）脂肪醇

（2）芳香醇——具有苯环的醇，但羟基与苯环侧链的烃基相连接。

分子式为C4H10O的同分异构体

几种重要的醇：

乙醇

乙二醇

丙三醇（甘油）

结构简式

分子式

物理性质

重要用途

练习题：

一选择题

1．下列醇类能发生消去反应的是

A甲醇B1-丙醇C2，2-二甲基丙醇D1-丁醇

2．分子中含有5个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成醛的有

A2种B3种C4种D5种

3．分子式分别为C2H6O和C3H8O的醇在浓硫酸作用下发生脱水反应，反应产物有

A2种B3种C8种D6种

4．在饱和一元醇的分子中每增加一个碳原子，每摩醇完全燃烧需多消耗氧气

A0.5molB1molC1.5molD2mol

5．分别用Amol下列物质与足量金属钠反应生成Amol氢气的是

A乙醇B乙二醇C丙三醇D乙酸

6．某有机物的结构简式为其中属于芳香醇的同分异构体有

A3种B4种C5种D6种

7．如图所示装置持续通入X气体，可看到a处有红色物质生成，b处变蓝，c处有液体产生（设X气体全部被吸收），则X气体可能是

AH2BCO和H2CCOD乙醇蒸汽

二填空题

8．某饱和一元醇和足量的金属钠反应，生成0.5gH2，燃烧等量的该醇用去O23.75mol，则该醇的分子式为____________________；若该醇不能发生氧化反应，则该醇的结构简式为__________________；该醇的一种同分异构体不能发生消去反应，则这种醇的结构简式为__________________。

9．松油醇是一种调香香精，它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由松节油分馏产品A（下式中的18是为区分两个羟基而人为加上去的）经下列反应制得：

（1）α－松油醇的分子式

（2）α－松油醇所属的有机物类别是

（a）醇（b）酚（c）饱和一元醇

（3）α－松油醇能发生的反应类型是

A、加成B、取代C、消去D、Cu存在下的氧化

（4）写结构简式：

β－松油醇，γ松油醇。

合成高分子化合物的基本方法

一、加成聚合反应

例如：

1、几个基本概念：

单体：

链节：

聚合度：

.

2、聚合物的平均相对分子质量=链节的相对质量×n（聚合度）

3.加聚反应具有的特点

（1）单体必须是含有双键、叁键等不饱和键的化合物；例如：

烯、二烯、炔、醛等含不饱和键的化合物。

（2）发生加聚反应的过程中，没有副产物产生，聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。

聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。

[方法技巧]根据单体判断聚合产物。

第一组：

CH2=CHCH3、CH2=CHCN、CH2=CHCOOH、HCHO、CH≡CCH3

小结：

此类化合物加聚将单体的不饱和键的碳链单独列一行，其他视为支链部分。

第二组：

（1，3-丁二烯型）

CH2=CH—CH=CH2、CH2=C（CH3）—CH=CH2

小结：

1，3-丁二烯型的单体聚合时，主链上的单双键相互替换即可。

第三组：

（共聚反应）

CH2=CH2和CH2=CHCN，CH2=CH—CH=CH2和CH2=CHCN

小结：

方法类似第一、二组，仅需将不饱和碳链进行连接即可，其他仍视为支链。

二、缩合聚合反应

例如：

如果用二元酸和二元醇发生酯化反应，就会得到连接成链的聚合物（简称聚酯）：

1．缩聚反应：

该反应与加聚反应不同，在生成聚合物的同时，还伴有小分子副产物（如：

H2O等）的生成。

这类反应我们称之为“缩聚反应”。

2．缩聚反应的特点：

（1）缩聚反应的单体往往是具有双官能团（如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等）或多官能团的小分子；

（2）缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物（如H2O、NH3、HCl等）生成；

（3）所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同；

（4）缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团（这与加聚物不同，而加聚物的端基不确定，通常用横线“—”表示。

）

[方法技巧]缩聚物单体的推断方法常用“切割法”

[题型训练]

一．选择题（每题只有一个正确答案）

1．聚乙烯的结构简式是：

。

下列关于聚乙烯的叙述中错误的是（）

A．单体是CH2＝CH2　　B．是高分子化合物

C．链节是－CH2－　　　　D．聚合度是n

2．人造象牙的主要成分的结构简式是[CH2—O]n，可通过加聚反应生成它的单体是（）

A．HCHO　　B．CH3OH　　C．（CH3）2OD．CH3CHO

3．下列化学方程式书写正确的是（）

A．nCH2＝CH－CH3

B．n＋n

C．＋H2O＋CH3COOH

D．n＋nH2O

4．物质能发生加成，加聚和缩聚反应的是（）

A．C6H5-OHB．CH2＝CH-CH-CH2-COOH

C．CH2＝CH-COOHOHD．HO-CH2-CH＝CH-CH2-CH3

5.下列是各组物质作为单体，可以合成高分子化合物的是（）

①丙烯酸②乙酸和乙二醇③氨基酸④乙二酸和乙二醇⑤乙二酸

A．①③B．①②⑤C．①③④D．全部

6.下述对乙烯和聚乙烯的描述不正确的是（）

A.乙烯性质比聚乙烯活泼

B.乙烯是纯净物，常温下为气态，聚乙烯为固态，是混合物

C.取等物质的量的乙烯和聚乙烯，完全燃烧生成的CO2和H2O的物质的量分别相等

D.取等质量乙烯和聚乙烯，完全燃烧后，生成的CO2和H2O的质量分别相等

7.下列叙述正确的是（）

A.单体的质量之和等于所生成高聚物的质量

B.单体为一种物质时，则单体发生加聚反应

C.缩聚反应的单体至少有两种物质

D.淀粉和纤维素的链节都是C6H10O5，但聚合度不同，彼此不是同分异构体

8．下列对聚丙烯的描述有错误的是（）

A．聚丙烯的分子长链是由C－C键连接而成的

B．聚丙烯分子的长链上有支链

C．聚丙烯每个链节上有2个碳原子

D．聚丙烯能使溴水褪色

9．乙烯和丙烯按1:

1（物质的量）聚合时，生成聚合物乙丙树脂。

该