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每次滴定判断终点的不确定性属于(随机误差)。

14.滴定管读数最后一位估计不准属于(随机误差)误差;

天平砝码有轻微锈蚀所引起的误差属(系统误差)误差。

15.减免系统误差的方法主要有(对照试验)、(空白试验)、(校准仪器)、(方法校正)等。

减小随机误差的有效方法是(进行多次平行测定)。

16.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差(A)

(A)进行仪器校正(B)增加测定次数

(C)认真细心操作(D)测定时保证环境的湿度一致

17.分析工作中实际能够测量到的数字称为(D)

(A)精密数字(B)准确数字(C)可靠数字(D)有效数字

18.常量分析中,实验用的仪器是分析天平和50mL滴定管,某生将称样和滴定的数据记为0.25g和24.1mL,正确的记录应为(0.2500g)和(24.10mL)。

19.下面数值中,有效数字为四位的是(A)

(A)ωcao=25.30%(B)pH=11.50

(C)π=3.141(D)1000

20.测定试样中CaO的质量分数,称取试样0.9080g,滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL,以下结果表示正确的是(C)

(A)10%(B)10.1%(C)10.08%(D)10.077%

21.某溶液的pH为10.25,该pH的有效数字为

(2)位,其氢离子活度为(5.6×

10

)mol/L。

22.按有效数字修约规则将2.45651和2.4565修约为四位有效数字时,分别为(2.457)和(2.456)

23.按四舍六入五成双规则将下列数据修约为四位有效数字(0.1058)的是(C)

(A)0.10574(B)0.105749(C)0.105850(D)0.105851

24.按有效数字运算规则,0.854×

2.187+9.6×

10-5-0.0326×

0.00814=(C)

(A)1.9(B)1.87(C)1.868(D)1.8680

25.按有效数字运算规则,7.9936÷

0.9967-5.02=?

7.9936÷

0.9967-5.02=8.0201-5.02.=8.02-5.02.=3.00.

26.将0.089gMg2P2O7沉淀换算为MgO的质量,问计算时在下列换算因数(2MgO/Mg2P2O7)中哪个数值较为合适(B)。

(A)0.3623(B)0.362(C)0.36(D)0.4

作业

1.指出在下列情况下,各会引起哪种误差?

如果是系统误差,应该采用什么方法减免?

(1)电子天平未经校准;

(2)容量瓶和移液管不配套;

(3)试剂中含有微量的被测组分;

(4)天平的零点有微小变动;

(5)滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液;

(6)标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。

(1)系统误差中的仪器误差。

减免的方法:

校准仪器或更换仪器。

(2)系统误差中的仪器误差。

(3)系统误差中的试剂误差。

做空白实验。

(4)随机误差。

(5)过失误差。

(6)系统误差中的试剂误差。

28.根据有效数字的运算规则进行计算:

(1)57.64+17.4+0.2833=?

(2)0.0325×

5.103×

60.06÷

139.8=?

(3)

(4)pH=10.58,[H+]=?

解:

(1)57.64+17.4+0.2833=57.6+17.4+0.3=75.3.

(2)0.0325×

5.103×

60.06÷

139.8=0.0325×

5.10×

60.1÷

(1.40×

102)=0.0712

(3)

(4)pH=10.58,[H+]=2.6×

10-11

第五章滴定分析法概论

1.所谓化学计量点和滴定终点是一回事。

(.×

2.所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。

(×

3.滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%,滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10~15mL。

(.×

4.在滴定分析中,一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为(C)

(A)化学计量点(B)滴定误差(C)滴定终点(D)滴定分析

5.滴定分析中,对化学反应的主要要求是(A)

(A)反应必须定量完成

(B)反应必须有颜色变化

(C)滴定剂与被测物必须是1:

1的计量关系

(D)滴定剂必须是基准物

6.0.2000mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为(D)g·

mL-1

(A)0.0004900(B)0.004900(C)0.0009800(D)0.009800

7.TNaOH/HCl=0.003000g/mL表示每(1.00mLNaOH标准溶液)相当于0.003000(gHCl)。

8.凡是优级纯的物质都可用于直接法配制标准溶液。

(×

9.溶解基准物质时用移液管移取20~30mL水加入。

10.直接法配制标准溶液必须使用(A)

(A)基准试剂(B)化学纯试剂(C)分析纯试剂(D)优级纯试剂

11.硼砂(Na2B4O7·

10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是(B)

(A)偏高(B)偏低(C)无影响(D)不能确定

12.用浓溶液配制稀溶液的计算依据是稀释前后溶质的物质的量不变。

(√)

11、要加多少毫升水到1.000L0.2000moL•L-1HCl溶液里,才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定度THCl/CaO=0.005000g∙mL-1?

解:

已知MCaO=56.08g/moL,HCl与CaO的反应:

CaO+2H+=Ca2++H2O

即:

稀释后HCl标准溶液的浓度为:

设稀释时加入纯水为

,依题意:

1.000×

0.2000=0.1783×

(1000+V)×

10-3

∴V=121.7mL

12、欲使滴定时消耗0.10mol·

L-1HC1溶液20~25mL,问应称取基准试剂Na2CO3多少克?

此时称量误差能否小于0.1%?

设应称取xg

Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O

当V1=V=20mL,时

x=

×

0.10×

20×

10-3×

105.99=0.11g

当V2=V=25mL,时

25×

105.99=0.13g

因分析天平的称量的绝对误差

根据

可得

此时称量误差不能小于0.1%

16、称取分析纯试剂K2Cr2O714.709g,配成500.0mL溶液,试计算:

(1)K2Cr2O7溶液的物质的量浓度;

(2)K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度;

根据公式:

(1)已知

代入上式得:

(2)Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O

=

=0.03351g·

mL-1

=0.1000mL·

L-1

=0.04791g·

17、已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算:

(1)该HCl溶液对NaOH的滴定度THCL/NaOH;

(2)该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。

(1)

=0.004799g·

(2)

=0.003364g·

第六章酸碱滴定法

1.凡是能(给出)质子的物质是酸;

凡是能(接受)质子的物质是碱。

2.各类酸碱反应共同的实质是(两对共轭酸碱对之间的质子转移反应)。

3.H2PO4-的共轭碱是(B)

(A)H3PO4(B)HPO42-(C)PO43-(D)OH-

4.NH3的共轭酸是(C)

(A)NH2-(B)NH2OH2-(C)NH4+(D)NH4OH

5.按质子理论,Na2HPO4是(D)

(A)中性物质(B)酸性物质(C)碱性物质(D)两性物质

6.下列物质中属于两性物质的是(C)

(A)H2CO3(B)氨基乙酸盐(C)氨基乙酸(D)氨基乙酸钠

7.根据酸碱质子理论,物质给出质子的能力越强,酸性就越(强),其共轭碱的碱性就越(弱)。

8.相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液,其碱性强弱(由大至小)的顺序是(C)

(已知H2CO3pKa1=6.38pKa2=10.25

H2SpKa1=6.88pKa2=14.15

H2C2O4pKa1=1.22pKa2=4.19)

(A)CO32->

S2->

C2O42-(B)S2->

C2O42->

CO32-

(C)S2->

CO32->

C2O42-(D)C2O42->

9.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是(B)

(A)KaKb=1(B)KaKb=Kw(C)Ka/Kb=Kw(D)Kb/Ka=Kw

10.对于三元酸,Ka1.(Kb3)=Kw。

11.NH3的Kb=1.8×

10-5,则其共轭酸为(NH4+)的Ka为(5.6×

10-10)。

12.以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。

(1)物料平衡式(B)(A)PBE

(2)电荷平衡式(C)(B)MBE

(3)质子平衡式(A)(C)CBE

13.给出NaH2PO4溶液的质子条件式时,一般以(H2PO4-)和(H2O)为零水准。

14.在给定的弱酸(碱)的平衡体系中,各存在型体平衡浓度的大小由(溶液H+浓度)决定。

16.分析化学中用到的缓冲溶液,大多数是作为(控制溶液酸度)用的,有些则是(测量其它溶液pH时的参照溶液)用的。

17.缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。

(×

18.关于缓冲溶液,下列说法错误的是(C)

(A)够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释,其自身pH值不发生显著变化的溶液称缓冲溶液。

(B)缓冲溶液一般由浓度较大的弱酸(或弱碱)及其共轭碱(或共轭酸)组成

(C)强酸强碱本身不能作为缓冲溶液

(D)缓冲容量的大小与产生缓冲作用组分的浓度以及各组分浓度的比值有关

19.欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择(C)

(A)一氯乙酸(pKa=2.86)(B)氨水(pKb=4.74)

(C)六次甲基四胺(pKb=8.85)(D)甲酸(pKa=3.74)

20.常用的酸碱指示剂,大多是有机弱酸、弱碱或有机酸碱两性物质。

(√)

21.将甲基橙指示剂加到无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为(D)

(A)中性(B)碱性(C)酸性(D)不定

22.将酚酞指示剂加到无色水溶液中,溶液呈无色,该溶液的酸碱性为(D)

23.某酸碱指示剂的K(HIn)为1.0×

10-5,其变色点pH为(5.0),理论变色范围为(4.0~6.0)。

24.甲基橙的变色范围是(pH3.1~4.4),在pH<3.1时为(红)色。

酚酞的变色范围是(pH8.0~9.6),在pH>9.6时为(红)色。

25.酸碱滴定中选择指示剂的原则是(C)

(A)指示剂变色范围与化学计量点完全符合

(B)指示剂应在pH7.00时变色

(C)指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内

(D)指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内

26.强酸滴定强碱时,若浓度均增大10倍,则其pH突跃增大(B)

(A)1(B)2(C)10(D)不变化

27.以同浓度NaOH溶液滴定某一元弱酸(HA),若将酸和碱的浓度均增大10倍,两种滴定pH相同时所相应的中和百分数是(B)

(A)0(B)50(C)100(D)150

28.NaOH滴定HAc应选在(弱碱)性范围内变色的指示剂,HCl滴定NH3应选在(弱酸)性范围内变色的指示剂,这是由(化学计量点的pH值)决定的。

29.强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>

7。

30.酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。

31.用同浓度强酸滴定弱碱突跃范围的大小与(弱碱的Kb和浓度cb)有关,若要能准确滴定(Et<

0.1%),则要求满足(cbKb≥10-8)条件。

32.在强碱滴定弱酸时,若酸和碱的浓度增大10倍,pH突跃范围将(增大1pH);

反之当它们的浓度减小10倍,则pH突跃范围将(减小1pH)。

33.用强碱滴定弱酸,当两种酸的浓度一定时,若弱酸愈弱(Ka值愈小)滴定反应的完全程度愈(低),突跃范围也愈(小)。

34.浓度为0.10mol/L的下列酸,能用NaOH直接滴定的是(A)

(A)HCOOH(pKa=3.45)(B)H3BO3(pKa=9.22)

(C)NH4NO2(pKb=4.74)(D)H2O2(pKa=12)

35.下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是(A)

(A)0.1mol/LHF(pKa=3.18)

(B)0.1mol/LHCN(pKa=9.21)

(C)0.1mol/LNaAc[pKa(HAc)=4.74]

(D)0.1mol/LNH4Cl[pKb(NH3)=4.75]

36.含NaOH和Na2CO3混合碱液,用HCl滴至酚酞变色,消耗V1mL,继续以甲基橙为指示剂滴定,又消耗V2mL,则V1与V2的关系是(B)

(A)V1=V2(B)V1>

V2(C)V1<

V2(D)V1=2V2

37.某混合碱液,先用HCl滴至酚酞变色,消耗V1mL,继以甲基橙为指示剂,消耗V2mL,已知V1<

V2,其组成为(D)

(A)NaOH-Na2CO3(B)Na2CO3

(C)NaHCO3(D)NaHCO3-Na2CO3

4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·

L-1)。

(1)KHP

(2)NaNH4HPO4(3)NH4H2PO4(4)NH4CN(5)(NH4)2HPO4

答:

(1)MBE:

[K+]=c

[H2P]+[HP-]+[P2-]=c

CBE:

[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-]

PBE:

[H+]+[H2P]=[P2--]+[OH-]

(2)MBE:

[Na+]=c,[NH3]+[NH4+]=c

[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c

[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4―]+2[HPO42-]+3[PO43-]

[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]

(3)MBE:

[NH3]+[NH4+]=c

[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c

[NH4+]+[H+]=[H2PO4―]+2[HPO42―]+3[PO43―]+[OH―]

[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]

(4)MBE:

[CN-]+[HCN]=c

[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-]

[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-]

(5)MBE:

[NH3]+[NH4+]=2c

[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4―]+2[HPO42-]+3[PO43-]

18.计算下列各溶液的pH:

(1)2.0×

10-7mol·

L-1HCl

(3)0.10mol·

L-1NH4Cl(4)0.025mol·

L-1HCOOH

(5)1.0×

10-4mol·

L-1HCN(6)1.0×

L-1NaCN

(7)0.10mol·

L-1(CH2)6N4(8)0.10mol·

L-1NH4CN

(9)0.010mol·

L-1KHP

(1)因为c(2.0×

L-1)≤10-6mmol·

L-1,故采用精确式进行计算:

(3)

cKa=0.10×

5.6×

10-10>20Kw,c/ka=0.10/(5.6×

10-10)>400

[H+]=

=

mol/L

pH=-lg[H+]=5.12

(4)cKa=0.025×

1.8×

10-4>20Kw,c/ka=0.025/(1.8×

10-4)=139<400

pH=-lg[H+]=2.69

(5)cKa=1.0×

10-4×

7.2×

10-10<20Kw,c/ka=1.0×

10-4/(7.2×

10-10)>400

pH=-lg[H+]=6.54

(6)

cKb=1.0×

1.4×

10-5>20Kw,c/kb=1.0×

10-4/(1.4×

10-5)<400

 

pOH=4.51pH=9.49

(7)cKb=0.1×

10-9>20Kw,c/kb=0.1/(1.4×

10-9)>400

[OH-]=

pOH=4.93pH=9.07

(8)

CKa(NH4+)=0.10×

10-10>20KwC>

20Ka(HCN)=7.2×

10-10×

20=1.4×

10-8

[H+]=

pH=9.20

(9)CKa2=0.010×

3.9×

10-6>20Kw,C<20Ka1=1.1×

20=2.2×

10-2

pH=4.20

28.计算用0.1000mol·

L-1HCl溶液滴定20.00mL0.10mol·

L-1NH3溶液时.

(1)计量点;

(2)计量点前后±

0.1%相对误差时溶液的pH;

(3)选择那种指示剂?

Csp=0.1000/2=0.05000mol·

的[H+]=

pH=5.28

(2)计量点前-0.1%相对误差时

计量点后+0.1%相对误差时

甲基红为指示剂。

31.计算下述情况时的终点误差:

(1)用0.1000mol·

L-1NaOH溶液滴定0.10mol·

L-1HCl溶液,以甲基红(pHep=5.5)为指示剂;

(2)分别以酚酞(pHep=8.5)、甲基橙(pHep=4.0)作指示剂,用0.1000mol·

L-1HCl溶液滴定0.10mol·

L-1NH3溶液。

(2)酚酞

甲基橙

第七章络合滴定法答案

1.络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于(EDTA在水中的溶解度小,而Na2H2Y的溶解度较大);

当在强酸性溶液中(pH<

1),EDTA为六元酸,这是因为(两个N原子接受了两个质子)。

2.直接与金属离子配位的EDTA型体为(D)

(A)H6Y2+(B)H4Y(C)H2Y2-(D)Y4-

3.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是(A)

(A)1:

1(B)2:

1(C)1:

3(D)1:

2

4.金属离子M与络合剂L形成逐级络合物,溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度(有关);

与金属离子的总浓度(无关)。

(答有关或无关)

5.αM(L)=1表示(A)

(A)M与L没有副反应(B)M与L的副反应相当严重

(C)M的副反应较小(D)[M]=[L]

6.用EDTA滴定金属M,若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算M的公式是M=(M(A)+M(B)+M(C)-2)。

7.在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5。

则在此条件下lgK'

(ZnY)为(D)

[已知lgK(ZnY)=16.5]

(A)8.9(B)11.8(C)14.3(D)11.3

8.在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。

已知:

lgK(PbY)=18.0,lgY(H)=6.6,l

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