学会用氧弹热量计测定有机物燃烧热的方法.docx

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学会用氧弹热量计测定有机物燃烧热的方法

学会用氧弹热量计测定有机物燃烧热的方法.

明确燃烧热的定义,理解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差异.

掌握用雷诺法和公式法校正温差的两种方法.

掌握压片技术,熟悉高压钢瓶的使用方法,会用精细电子温差测量仪测定温度的改变值.

2根本原理

有机物的燃烧焓△cHm是指1摩尔的有机物在P时完全燃烧所放出的热量,通常称燃烧热.燃烧产物指定该化合物中C变为CO2（g）,H变为H2O（l）,S变为SO2（g）,N变为N2（g）,Cl变为HCl（aq）,金属都成为游离状态.

燃烧热的测定,除了有其实际应用价值外,还可用来求算化合物的生成热,化学反响的反响热和键能等.

量热方法是热力学的一个根本实验方法.热量有Qp和Qv之分.用氧弹热量计测得的是恒容燃烧热Qv;从手册上查到的燃烧热数值都是在298.15K,101.325kPa条件下,即标准摩尔燃烧焓,属于恒压燃烧热Qp.由热力学第一定律可知,Qv=△U;Qp=△H.假设把参加反响的气体和反响生成的气体都作为理想气体处理,那么它们之间存在以下关系:

△H=△U+△（PV）Qp=Qv+△nRT

式中,△n为反应前后反响物和生成物中气体的物质的量之差;R为气体常数;T为反响的热力学温度.

在本实验中,设有mg物质在氧弹中燃烧,可使Wg水及量热器本身由T1升高到T2,令Cm代表量热器的热容,Qv为该有机物的恒容摩尔燃烧热,那么:

|Qv|=（Cm+W）（T2-T1）·M/m

式中,M为该有机物的摩尔质量.

该有机物的燃烧热那么为:

△cHm=△rHm=Qp=Qv+△nRT

=-M（Cm+W）（T2-T1）/m+△nRT

由上式,我们可先用燃烧热值的苯甲酸,求出量热体系的总热容量（Cm+W）后,再用一样方法对其它物质进展测定,测出温升△T=T2-T1,代入上式,即可求得其燃烧热.

3仪器试剂

GR3500型氧弹热量计1套直尺1把精细电子温差测量仪1台剪刀1把氧气钢瓶1个万用电表1个氧气减压阀1个台秤1台压片机1台引燃专用丝

容量瓶（1000mL,500mL）各1个苯甲酸（分析纯）

萘（分析纯）

4实验步骤

测定热量计的水当量（即总热容量）

①压片

用台秤预称取0.9g～1.1g的苯甲酸,在压片机上压成圆片.样片压得太紧,点火时不易全部燃烧;压得太松,样品容易脱落.将压片制成的样品放在干净的滤纸上,小心除掉有污染和易脱落部分,然后在分析天平上准确称量.

装氧弹

a截取20cm的镍铬燃烧丝,在直径约3mm的玻璃棒上,将其中段绕成螺旋形5圈～6圈.

b将氧弹盖取下放在专用的弹头座上,用滤纸擦净电极及不锈钢坩埚.先放好坩埚,然后用镊子将样品放在坩埚正中央.将准备好的燃烧丝两端固定在电极上,并将螺旋部分紧贴在样品的上外表,然后小心旋紧氧弹盖.用万用表检查两电极间的电阻值,一般不应大于20Ω.

充氧气

充气前先用扳手轻轻拧紧氧弹上的放气阀.

第二,用手拧掉氧弹上的充气阀螺丝,将氧气钢瓶上的充气管螺丝拧入充气阀,用扳手轻轻拧紧.检查氧气钢瓶上的减压阀,使其处于关闭状态,再翻开氧气钢瓶上的总开关.然后轻轻拧紧减压阀螺杆（拧紧即是翻开减压阀）,使氧气缓慢进入氧弹内.待减压阀上的减压表压力指到1.8MPa～2.0MPa之间时停顿,使氧弹和钢瓶之间的气路断开.这时再从氧弹上取下充气螺丝,并将原来氧弹上的充气阀螺丝拧回原处.充气完毕关闭氧气钢瓶总开关,并拧松压阀螺杆.

安装热量计:

热量计包括外筒,搅拌马达,内筒和控制台等.

先放好内筒,调整好搅拌,注意不要碰壁.将氧弹放在内筒正中央,接好点火插头,参加3000mL自来水.插入精细电子温差测量仪上的测温探头,注意既不要和氧弹接触,又不要和内筒壁接触,使导线从盖孔中出来,安装完毕.再次用万用表检查电路是否畅通.

数据测量:

翻开搅拌,稳定后翻开精细电子温差测量仪,监视内筒温度.待温度根本稳定后开始记录数据,整个数据记录分为三个阶段:

a初期:

这是样品燃烧以前的阶段.在这一阶段观测和记录周围环境和量热体系在试验开始温度下的热交换关系.每隔1分钟读取温度1次,共读取6次.

b主期:

从点火开始至传热平衡称为主期.

在读取初期最末1次数值的同时,旋转点火旋钮即进入主期.此时每0.5min读取温度1次,直到温度不再上升而开始下降的第1次温度为止.

c末期:

这一阶段的目的与初期一样,是观察在试验后期的热交换关系.此阶段仍是每0.5min读取温度1次,直至温度停顿下降为止（约共读取10次）.

停顿观测温度后,从热量计中取出氧弹,缓缓旋开放气阀,在5min左右放尽气体,拧开并取下氧弹盖,氧弹中如有烟黑或未燃尽的试样剩余,试验失败,应重做.实验完毕,用干布将氧弹内外外表和弹盖擦净,最好用热风将弹盖及零件吹干或风干.

萘的燃烧热的测定:

称取0.8g～1g萘,用同样的方法进展测定.

5数据处理

（1）用雷诺法校正温差.详细方法为:

将燃烧前后观察所得的一系列水温和时间关系作图,得一曲线,如图Ⅱ-1-1所示.

图Ⅱ-1-1雷诺温度校正图图Ⅱ-1-2绝热良好情况下的雷诺校正图

图中H点意味着燃烧开始,热传入介质;D点为观察到的最高温度值;从相当于室温的J点作程度线交曲线与I,过I点作垂线ab,再将FH线和GD线延长并交ab线于A,C两点,其间的温度差值即为经过校正的△Ⅱ-1-1AA′为开始燃烧到温度上升至室温这一段时间△t1内,由环境辐射和搅拌引进的能量所造成的升温,故应予扣除.CC′为由室温升到最高点D这一段时间△t2内,热量计向环境的热漏造成的温度降低,计算时必须考虑在内,故可认为,AC两点的差值较客观地表示了样品燃烧引起的升温数值.

在某些情况下,热量计的绝热性能良好,热漏很小,而搅拌器功率较大,不断引进的能量使得曲线不出现极高温度点,如图Ⅱ-1-2.校正方法相似.

用公式法校正温差:

①量结果按以下公式计算:

K=（Q·a+gb）/〔（T-T.）+△t〕

式中K——量热体系的热容量;

Q——苯甲酸的热值（J·g-1）;

a——苯甲酸的重量（g）;

g——燃烧丝的热值（J·g-1）;

b——实际消耗的引火丝重量（g）;

T——直接观测到的主期的最终温度;

T0——直接观测到的主期的最初温度;

t——热量计热交换校正值.

②热量计热交换校正值△t,用奔特公式计算:

△℃℃的间隔数;

③℃℃℃;

苯甲酸热值:

26465J·g-1

0——0.848）

1——……

2——0.849

3——……

4——0.850

初期5——……

6——0.851

7——……

8——0.852

9——……

10——0.853点火

1——1.090

2——1.930

3——2.390m=3

4——2.610

5——2.722

6——2.782

7——2.817

主期8——2.837

9——2.849γ=12

10——2.856

11——2.860

12——2.861

13——2.862

14——2.862

15——2.861

1——2.860

2——2.859

3——2.858

4——2.857

5——2.856

末期6——2.855

7——2.854

8——2.853

9——2.852

10——2.851

v=（0.848-0.853）/10=-0.0005

v1=（2.861-2.851）/10=0.001

t=（-0.0005+0.001）×3/2+0.001×12=0.01275

a=1.1071g

gb=33.44J

K=（26465×1.107+33.44）/（2.861-0.853+0.01275）=14515J·℃-1

④萘的燃烧热按以下公式计算:

Qv=[（T-T0+△t）K-gb]/G;

Qv——用氧弹热量计测得的恒容燃烧热（J·g-1）;

G——样品萘的质量（g）;

其余符号的意义同前.

火丝燃烧值:

镍铬丝为-3242J·g-1或1.4J·cm-1;铁丝为-6694J·g-1或2.9J·cm-1

苯甲酸燃烧热为-26460J·g–1

作苯甲酸和萘燃烧的雷诺温度校正后,由△T计算体系的热容量和萘的恒容燃烧热

Qv,并计算其恒压燃烧热Qp;再用公式法计算体系的热容量和萘的恒容燃烧热Qv,并计算其恒压燃烧热Qp.并分别比较测定结果的相对百分误差.

文献值

恒压燃烧焓

kcal·mol-1

kJ·mol-1

J·g-1

测定条件

苯甲酸

3226.87

-3226.9

-26410

p,20℃

萘

5153.85

-5153.8

-40205

p,20℃

6本卷须知

（1）试样在氧弹中燃烧产生的压力可达14MPa.因此在使用后应将氧弹内部擦干净,以免引起弹壁腐蚀,减少其强度.

（2）氧弹,量热容器,搅拌器在使用完毕后,应用干布擦去水迹,保持外表清洁枯燥.

（3）氧气遇油脂会爆炸.因此氧气减压器,氧弹以及氧气通过的各个部件,各连接部分不允许有油污,更不允许使用光滑油.如发现油垢,应用乙醚或其它有机溶剂清洗干净.

坩埚在每次使用后,必须清洗和除去碳化物,并用纱布去除粘着的污点.

其他答复

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xiaodaozhutiti

2021-11-2822:

16:

17115.155.69.*举报

△rHm=ri△cHmi（反响热）-ri△cHmi（消费热）

C10H8〔s〕+12O2（g）=10CO2（g）+4H2O（l）

0

祝贺你

2021-11-2822:

16:

33114.246.254.*举报

恒压燃烧热qp（萘，1atm，25℃）=-5153.8kj/mol

燃烧热的测定 

一、目的

 1．掌握燃烧热的定义，理解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差异及互相关系；

 2．熟悉热量计中主要部件的原理和作用，掌握氧弹热量计的实验技术；

 3．用氧弹热量计测定苯甲酸和蔗糖的燃烧热；

 4．学会雷诺图解法校正温度改变值。

二、原理

 燃烧热：

即1mol物质完全燃烧〔氧化〕时的反响热。

 恒容燃烧热〔qv〕等于体系内能的变化，恒压燃烧热〔qp〕等于体系焓的变化。

假设把参加反响的气体和反响生成的气体都作为理想气体处理，那么有

       qp=qv+△nrt 

△n为反响前后体系中气体的物质的量之差。

氧弹热量计的根本原理是能量守恒定律。

样品完全燃烧所释放的能量使得氧弹本身及其周围的介质和热量计有关的附件的温度升高。

测量介质在燃烧前后温度的变化值，就可以求算样品的恒容燃烧热。

 式中m样和m分别为样品的质量和摩尔质量；qv为样品的恒容燃烧热；l和ql是引燃用铁丝的长度和单位长度燃烧热；m水和c水是以水最为测量介质时，水的质量和比热容；c计称为热量计的水当量，即除水外，热量计每升高1℃℃℃左右，以便在数据处理时找到拐点；

 3本实验中氧弹内不必加10毫升的水。

〔三〕提问

 1固体样品为什么要压成片状？

 2在量热学测定中，还有哪些情况可能需要用到雷诺温度校正方法？

 3如何用萘的燃烧热数据来计算萘的标准生成热？

四、总结

 〔一〕数据处理

 1由苯甲酸燃烧的雷诺温度校正图ii-4-4测δt：

假设室温不在雷诺图的范围内，那么图ii-4-4中i点的选取以区域icd和区域iah的面积近似相等为根据；

 2苯甲酸燃烧的qp=-3226.9kj/mol，根据苯甲酸的燃烧方程：

c7h6o2（s）+7.5o2=7co2（g）+3h2o（l）,由qv=qp-nrt可求出其qv，其中n=-0.5。

燃烧丝的燃烧值为-2.9j/cm，由公式〔ii-4-2〕可求得〔m水c水+c计〕（j/℃）。

注：

m苯甲酸=122.118g/mol。

 3由萘的δt和〔m水c水+c计〕代入公式可求得萘的恒容燃烧热qv；

 4萘的燃烧方程：

c10h8（s）+12o2（g）=10co2（g）+4h2o（l）,可以看出△n=2，代入qp=qv+△nrt，可求得萘的恒压燃烧热qp；

 5qp（萘，25℃）=-5153.8kj/mol，计算实验误差。

 〔二〕讨论

 1影响本实验成功的因素有哪些？

 2估算实验测量结果的误差，说明测量误差的主要原因。

五、实验延伸

 〔一〕研究型

通过该实验使学生掌握了有关热化学实验的一般知识和测量技术，为以后的科研工作打下了一定的根底。

在系的开放实验室就有一台自制的转动弹量热计，利用该量热计在科研方面已经作出了许多重要的成绩。

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tiantian030[小学生]2021-9-622:

42:

21119.61.9.*举报

也称标准生成焓（standardenthalpyofformation）。

由标准状态（压力为100kpa，温度tk）下最稳定单质生成标准状态下单位物质的量的化合物的热效应或焓变（△h）称为该化合物的标准生成热（或焓），以符号△fh表示。

最稳定的单质的标准生成热规定为零。

各种物理化学手册中给出的生成热是在温度为298.15k时生成lmol化合物的标准生成热，叫做标准摩尔生成热（或焓），用符号表示。

例如，以下反响在298.15k及101325pa条件下的摩尔反响热是-393.51kj/mol。

c（固，石墨）+o2（气）=co2（气）根据定义，co2的标准摩尔生成热=-393.51kj/mol

 附表：

 一些物质的标准焓

 无机化合物（25°c）

 无机化合物    物态    分子式    δhf0inkj/mol

 氨    aq    nh3    -80,8

 氨    g    nh3    -46,1

 碳（石墨）    s    c    0

 碳（金刚石）    s    c    +1,90

 碳    g    c    +718,9

 一氧化碳    g    co    -110,6

 二氧化碳    g    co2    -393,8

 二氧化碳    aq    co2    -413,2

 碳酸钠    s    na2co3    -1131

 氯化钠（食盐）    aq    nacl    -407

 氯化钠（食盐）    s    nacl    -411,12

 氯化钠（食盐）    l    nacl    -385,92

 氯化钠（食盐）    g    nacl    -181,42

 氢氧化钠    aq    naoh    -469,6

 氢氧化钠    s    naoh    -426,7

 硝酸钠    aq    nano3    -446,2

 硝酸钠    s    nano3    -424,8

 二氧化硫    g    so2    -297

 二硫化碳    l    cs2    +87,9

 二硫化碳    g    cs2    +115,3

 硫酸    l    h2so4    -814

 二氧化硅    s    sio2    -911

 二氧化氮    g    no2    33

 一氧化氮    g    no    90

 水    l    h2o    -286

 水    g    h2o    -242

 氢    g    h2    0

 氟    g    f2    0

 氯    g    cl2    0

 溴    l    br2    0

 溴    g    br2    +31

 碘    s    i2    0

 碘    g    i2    +62

 （物态:

g-气态（gaseous）;l-液态（liquid）;s-固态（solid）;aq-溶于〔水〕）

 [编辑]例:

有机化合物（25°c）

 有机化合物    物态    分子式    δhf0inkj/mol

 甲烷    g    ch4    -75

 乙烷    g    c2h6    -85

 丙烷    g    c3h8    -104

 甲醛    g    hcho    -116

 乙醛    g    ch3cho    -166

 丙醛    g    c2h5cho    -197

 甲醇    l    ch3oh    -239

 甲醇    g    ch3oh    -201

 乙醇（酒精）    l    c2h5oh    -278

 乙醇（酒精）    g    c2h5oh    -235

 正丙醇（1-丙醇）    l    c3h7oh    -305

 正丙醇（1-丙醇）    g    c3h7oh    -258

 甲酸（蚁酸）    l    hcooh    -409,5

 甲酸（蚁酸）    g    hcooh    -363

 甲酸（蚁酸）    aq    hcooh    -410,3

 乙酸（醋酸）    l    ch3cooh    -487

 乙酸（醋酸）    g    ch3cooh    -435

 丙酸    l    c2h5cooh    -511

 （物态:

g-气态（gaseous）;l-液态（liquid）;s-固态（solid）;aq-溶于〔水〕）

-1

NCSA_BiGTooTh

2021-9-622:

28:

04119.61.9.*举报

也称标准生成焓（standardenthalpyofformation）。

由标准状态（压力为100kPa，温度TK）下最稳定单质生成标准状态下单位物质的量的化合物的热效应或焓变（△H）称为该化合物的标准生成热（或焓），以符号△fH表示。

最稳定的单质的标准生成热规定为零。

各种物理化学手册中给出的生成热是在温度为298.15K时生成lmol化合物的标准生成热，叫做标准摩尔生成热（或焓），用符号表示。

例如，以下反响在298.15K及101325Pa条件下的摩尔反响热是-393.51kJ/mol。

C（固，石墨）+O2（气）=CO2（气）根据定义，CO2的标准摩尔生成热=-393.51kJ/mol

　　附表：

　　一些物质的标准焓

　　无机化合物（25°C）

　　无机化合物    物态    分子式    ΔHf0inkJ/mol

　　氨    aq    NH3    -80,8

　　氨    g    NH3    -46,1

　　碳（石墨）    s    C    0

　　碳（金刚石）    s    C    +1,90

　　碳    g    C    +718,9

　　一氧化碳    g    CO    -110,6

　　二氧化碳    g    CO2    -393,8

　　二氧化碳    aq    CO2    -413,2

　　碳酸钠    s    Na2CO3    -1131

　　氯化钠（食盐）    aq    NaCl    -407

　　氯化钠（食盐）    s    NaCl    -411,12

　　氯化钠（食盐）    l    NaCl    -385,92

　　氯化钠（食盐）    g    NaCl    -181,42

　　氢氧化钠    aq    NaOH    -469,6

　　氢氧化钠    s    NaOH    -426,7

　　硝酸钠    aq    NaNO3    -446,2

　　硝酸钠    s    NaNO3    -424,8

　　二氧化硫    g    SO2    -297

　　二硫化碳    l    CS2    +87,9