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酯化反应温度:

230~270℃

缩聚反应温度:

270℃,缩聚反应压力:

15KPa

投料比:

Mr=nEG:

nPTA=1.3:

1

催化剂用量:

c=0.05%PTA

消光剂用量:

d=0.5%PTA(配制成20%EG混合浆液)

切粒、包装工序物料损失率:

e=0.5%

化学变化及物理化学变化的变化关系

表1

化合物名称

对苯二甲酸

乙二醇

PET链节

聚合物

相对分子质量符号

相对分子质量

166

62

18

162

19454

因各反应器中发生的主要化学反应相同,反应的进行程度(x、p)不同,因此,各反应器中物料组成变化的计量关系是相同的。

各反应器反应液中聚合物数量为:

各反应器反应液中乙二醇数量为:

酯化反应生成水数量为:

各酯化釜中水、EG的汽化量和反应液中残留量参考表2计算

表2各酯化釜中水、EG的汽化量和反应液中残留量

反应器位号

R101

R102

R201

R202

R300

抽出低聚物%(质量)

H2O汽化%(质量)

汽相%(质量)

0.89

0.75

1.12

4.0

97

36.75

0.97

0.87

7.6923

90

39.37

0.99

0.96

1.05

25.0

0.1(a)

0.984

1.026

62.5

0.01(b)

0.9901

1.0099

101.0

各缩聚釜蒸出EG数量为:

选择计算基准与计算单位

连续操作过程,可选择时间为计算基准,计算单位为

确定计算顺序

虽然整个工艺过程比较复杂,但可以得到产品产量与主要原料(PTA)投料量之间的比例关系,所以采用顺流程的计算顺序

4计算主要原料(PTA)投料流量

PET熔体流量与PTA理论投料WT′的关系为:

该生产装置年产量为25万吨,年开工300d,连续生产,切粒、包装工序物料损失率为0.5%,因此PET熔体流量为

PET熔体流量=250000×

100/[300×

24×

(1-0.005)]

=34896.71kg/h

PTA投料质量流量:

WT0=34896.71×

0.85905

=29978.02kg/h

PTA投料摩尔流量:

NT0=29978.02/166

=180.59kmol/h

5顺流程逐个设备展开计算

(1)R101物料衡算

101.

101.1

R101

 

图2R101物料平衡示意图

PTA:

29978.02kg/h

EG:

NT0×

Mr0×

MEG=180.59×

1.12×

=12540.17kg/h

催化剂:

WT0×

0.05%=29978.02×

0.05%

           =14.99kg/h

合计:

29978.02+12540.17+14.99=42533.18kg/h

H2O:

2NT0×

△x×

MW×

0.97=2×

180.59×

0.89×

18×

=5612.52kg/h(酯化反应生成的水有97%被汽化)

5612.52×

[0.3675/(1-0.3675)]×

(62/18)=11217.94kg/h(气相中EG的摩尔分率为0.3675)

5612.52+11217.94=16830.46kg/h

 EG:

11217.94kg/h(蒸出的乙二醇经分离后全部返回到反应器R101中,且无其他组分)

14.99kg/h

H2O:

(1-97%)÷

0.97=173.58kg/h(反应液中水的残留量是生成水量的3%)

 EG:

NT0(Mr-2x+p)MEG=180.59×

(1.12-2×

0.89+0.75)×

 =1007.69kg/h

聚合物:

NT0[MT+(2x-p)MEG-2xMW]

=180.59×

[166+(2×

0.89-0.75)×

62-2×

18]

=35724.31kg/h

14.99+173.58+1007.69+35724.31=36920.57kg/h

R101物料平衡验算:

总进料量=42533.18+5612.52=48145.70kg/h

总出料量=36920.57+11217.94=48138.51kg/h

(2)R102物料衡算

102.1

R102

图3R102物料平衡示意图

H2O:

(2NT0×

Δx×

18+52.08)×

0.9

=[2×

(0.97-0.89)×

18+62.49]×

=524.33kg/h(R102中生成水加上R101中残留水的90%被蒸出)

524.33×

[0.3937/(1-0.3937)]×

62/18=1172.40kg/h

(气相中EG摩尔分率为0.3937)

524.33+1172.40=1696.73kg/h

1172.40kg/h

14.99kg/h

0.1÷

0.9=58.26kg/h

NT0(Mr-2x+p)MEG

=180.59×

0.97+0.87)×

62

=559.83kg/h

=180.59×

0.97-0.87)×

0.97×

=35652.08kg/h

14.99+58.26+559.83+35652.08=36284.41kg/h

R102物料平衡验算:

总进料量=36920.57+1172.40=38092.97kg/h

总出料量=36284.41+1696.73=37981.14kg/h

(3)R201物料衡算

201R

201.1

图4R201物料平衡示意图

在R201中加入消光剂二氧化钛溶液(003.1)。

由于抽真空会有少量聚合物被夹带出,使201.1中的

NT0减少为NT0'

,同时夹带出极少量的消光剂及催化剂。

003.1(20%消光剂—EG混合浆液)

消光剂:

0.5%=29978.02×

0.005=149.89kg/h

149.89×

0.8÷

0.2=599.56kg/h

149.89+599.56=749.45kg/h

NT0'

=0.999×

NT0=0.999×

180.59

=180.41kmol/h

(由于抽真空带出低聚物引起)

0.999=149.74kg/h

14.99×

0.999=14.98kg/h

EG:

NT0'

(Mr-2x+p)×

MEG

 =180.41×

(1.05-2×

0.99+0.96)×

=335.56kg/h

聚合物:

[MT+(2x-p)MEG-2xMW]

=180.41×

0.99-0.96)×

0.99×

=34927.38kg/h

149.74+14.98+335.56+34927.38=35427.66kg/h

0.001=0.15kg/h

14.98×

0.001=0.001kg/h

2NT0×

18+20.81

=2×

(0.99-0.97)×

18+58.26

=188.28kg/h

(R201中生成的水加上R102中残留的水全部被蒸出)

ΔMr×

MEG+179.87

(1.12-1.05)×

62+599.56

=1383.32kg/h

(随消光剂带入的乙二醇全部被蒸出)

聚合物:

34927.38×

0.001÷

0.999=34.96kg/h

(抽真空带出低聚物的数量)

0.15+0.001+188.28+1383.32+34.96=1606.71kg/h

R201物料平衡验算:

总进料量=36284.41+749.45=37033.86kg/h

总出料量=35427.66+1606.71=37034.37kg/h

(4)R202物料衡算

202.2

202.1

图5R202物料衡算示意图

在R202中由于抽真空会有少量聚合物被夹带出,使201.1中的NT0'

减少为NT0'

'

同时夹带出极少量的消光剂及催化剂。

=0.9995×

180.41

=180.32kg/h

(由于抽真空带出低聚物引起)

149.74×

0.9995=149.67kg/h

0.9995=14.97kg/h

(Mr-2x+p)MEG

=180.32×

(1.026-2+0.984)×

=111.80kg/h

[MT+(2x-p)MEG-2xMW]

=180.32×

[166+(2-0.984)×

=34845.04kg/h

149.67+14.97+111.80+34845.04=35121.48kg/h

0.0005=0.07kg/h

0.0005=0.01kg/h

2NT0'

×

=2×

180.41×

(1-0.99)×

=64.95kg/h

34845.04×

0.0005÷

0.9995=17.43kg/h

MEG

=180.41×

(1.05-1.026)×

62=248.45kg/h

0.07+0.01+64.95+17.43+248.45=330.91kg/h

R202物料平衡验算:

总进料量=35427.66kg/h

总出料量=35121.48+330.91=35452.39kg/h

(5)R203物料衡算

R203

203.1

图6R203物料平衡示意图

203.1

消光剂:

149.67kg/h

催化剂:

14.97kg/h

(Mr-2x+p)×

MEG=0kg/h

=180.32×

[166+(2-0.9901)×

=34733.24kg/h

合计:

149.67+14.97+34733.24=34897.88kg/h

EG:

=180.32×

(1.026-1.0099)×

=180.00kg/h

R203物料平衡验算:

总进料量=35121.48kg/h

总出料量=34897.88+180.00=35077.88kg/h

计算出的203.1的数量与开始计算时求出的PET熔体的流量几乎相同,说明物料衡算的整个过程是正确的。

二能量衡算

1主要物性参数

由相关资料查得以下数据:

HθEG(25℃)=-454.92KJ/mol

HθPTA(25℃)=-781.906KJ/mol

HθPET(25℃)=-209.2KJ/mol

Hθ水(25℃)=-241.818KJ/mol

CP(水)=33.577J/mol

CP(PET)=261.1J/mol

2基本公式

∑Q=∑H出-∑H进

   Q=WCPΔT

 ΔH=H2-H1=CPΔT

汽化热H汽/T沸=88J/mol[8]

3主要反应条件

表3PET生产主要反应条件

名称

混合釜

酯化一釜

酯化二釜

前缩聚釜

中缩聚釜

后缩聚釜

T(℃)

t(h)

P(105Pa)

30~40

0.75~1

250~260

1.5~2.0

15~2.0

255~260

1.75

265~275

1~1.5

0.5~0.8

275~280

0.8~1

0.05~0.08

280~285

1~1.3

0.01~0.02

4主要计算过程

根据物料平衡关系示意图,忽略催化剂、消光剂的影响。

将EG投入浆料罐时,取室温为25℃。

进料EG带入的能量:

HEG(25℃)=HθEG(25℃)×

NT0(EG)

=-454.92KJ/mol×

12540.17kg/h÷

62kg/kmol

=-92012486.07KJ/h

式中NT0(EG)——EG的进料摩尔流量

进料PTA带入的能量:

HPTA(25℃)=HθPTA(25℃)×

NT0(PTA)

=-781.906KJ/mol×

180.59Kmol/h

=-141204404.50KJ/h

式中NT0(PTA)——PTA的进料摩尔流量。

-92012486.07-141204404.50KJ/h

=-106116890.60KJ/h

取第一酯化反应釜的温度为250℃,上升蒸汽的质量流量为5612.52KJ/h,则

H水(250℃)=(Hθ+CPΔT)N

=[-241.818+33.577×

10-3(250-25)]×

103÷

=-75236164.41kJ/h

H汽=88×

10-3×

(273+100)×

=10541784.30KJ/h

-75236164.41+10541784.30=-64694380.11KJ/h

取第二酯化釜的温度为260℃,上升蒸汽的质量流量为524.33Kg/h,则

H水(260℃)=(Hθ+CPΔT)N

10-3(260-25)]×

=-7018600.59KJ/h

H汽=88×

524.332×

103

=956144.88KJ/h

  合计:

-7018600.59+956144.88=-6062455.71KJ/h

取第一缩聚反应器的温度为270℃,上升蒸汽的质量流量为188.28Kg/h,则

H水(270℃)=(Hθ+CPΔT)N

10-3(270-25)]×

188.28×

=-2516669.71KJ/h

H汽=88×

103/18=343339.04KJ/h

-2516669.71+343339.04=-2173330.67KJ/h

取第二缩聚反应器的温度为275℃,上升蒸汽的质量流量为64.95Kg/h,则

H水(275℃)=(Hθ+CPΔT)N

10-3(275-25)]×

64.95×

=-867538.71KJ/h

18=118439.93KJ/h

-867538.71+118439.93=-749098.78KJ/h

出料熔体带出的能量:

HPET(285℃)=[HθPET(25℃)+CP·

ΔT]·

NPET

=[-209.2KJ/mol+261.1J/mol·

(285-25)]×

34733.24kg/h÷

=-252302.52KJ/h

式中NPET——出料熔体的质量流量

总的能量平衡关系为:

HEG(25℃)+HPTA(25℃)+Q热媒=HPET(285℃)+Σ(H水+H汽)

则Q热媒=(-64694380.11-6062455.71-2173330.67-394512.84-252302.52)

-(-106116890.60)=32539908.75kJ/h

尽管在聚酯工艺中所有的载热管道均采用了包裹石棉的保温措施,但还是避免不了一部分热量的散失,这里以10%的散失率来计算,所以热煤炉消耗的功率为:

W热媒=Q热媒÷

(1-10%)

=325399087.51÷

0.9

=3615545417.57kJ/h

因此,要提高醋化反应速度和平衡酚化率,缩短反应时间,需采用较高的反应温度、较高的摩尔比和较低的反应压力;

要减少DEG(二甘醇)的生成量,需采用较低的反应温度、较低的摩尔比和较高的反应压力。

因此只有通过适当的组合,才能在较短的时间内达到要求的酯化化率,并控制DEG的生成量。

4主要设备反应釜设计

一反应釜体积的计算

a.根据年产量确定每小时处理物料量,kg/h;

b.确定物料平均停留时间(无辅助操作时间),1.4h;

c.确定装料系数

d.计算反应体积

反应液体积计算公式如下:

反应液密度

反应器体积计算如下:

反应器确定装料系数值确定搅拌反应器取值为0.7~0.8

查物性数据的

根据《化工设备算图手册》釜式反应器的规格,圆整为60m3。

查《聚合物合成工艺设计》表标准椭圆封头的体积为0.131,,令为釜体直边高度,H为反应器釜体总高度,则,

H=h+2×

h封=h+D/2=1.5D

若取H/D=1.5,则有h=D,

VT=π×

h+2×

0.131

=π+0.262

=1.047

釜体的直边高度为:

釜体实际高度为:

二搅拌器的计算

搅拌器的结构型式:

选定为单层开启式直叶涡轮桨

搅拌器尺寸的计算

取涡轮式搅拌器的直径与釜内径DN比为0.25

已知DN=3860

=0.25DN=0.25×

3860=965

根据搅拌器直径的标准,可取

=970

取搅拌器离底高度h=0.2DN

h=0.2×

3860=772

取搅拌器的宽度b=

b=×

970=121.25

取桨叶数Z=6

其中,DN——

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