PET物料衡算Word下载.doc
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酯化反应温度:
230~270℃
缩聚反应温度:
270℃,缩聚反应压力:
15KPa
投料比:
Mr=nEG:
nPTA=1.3:
1
催化剂用量:
c=0.05%PTA
消光剂用量:
d=0.5%PTA(配制成20%EG混合浆液)
切粒、包装工序物料损失率:
e=0.5%
化学变化及物理化学变化的变化关系
表1
化合物名称
对苯二甲酸
乙二醇
水
PET链节
聚合物
相对分子质量符号
相对分子质量
166
62
18
162
19454
因各反应器中发生的主要化学反应相同,反应的进行程度(x、p)不同,因此,各反应器中物料组成变化的计量关系是相同的。
各反应器反应液中聚合物数量为:
各反应器反应液中乙二醇数量为:
酯化反应生成水数量为:
各酯化釜中水、EG的汽化量和反应液中残留量参考表2计算
表2各酯化釜中水、EG的汽化量和反应液中残留量
反应器位号
R101
R102
R201
R202
R300
抽出低聚物%(质量)
H2O汽化%(质量)
汽相%(质量)
0.89
0.75
1.12
4.0
97
36.75
0.97
0.87
7.6923
90
39.37
0.99
0.96
1.05
25.0
0.1(a)
0.984
1.026
62.5
0.01(b)
0.9901
1.0099
101.0
各缩聚釜蒸出EG数量为:
选择计算基准与计算单位
连续操作过程,可选择时间为计算基准,计算单位为
确定计算顺序
虽然整个工艺过程比较复杂,但可以得到产品产量与主要原料(PTA)投料量之间的比例关系,所以采用顺流程的计算顺序
4计算主要原料(PTA)投料流量
PET熔体流量与PTA理论投料WT′的关系为:
该生产装置年产量为25万吨,年开工300d,连续生产,切粒、包装工序物料损失率为0.5%,因此PET熔体流量为
PET熔体流量=250000×
100/[300×
24×
(1-0.005)]
=34896.71kg/h
PTA投料质量流量:
WT0=34896.71×
0.85905
=29978.02kg/h
PTA投料摩尔流量:
NT0=29978.02/166
=180.59kmol/h
5顺流程逐个设备展开计算
(1)R101物料衡算
101.
101.1
R101
图2R101物料平衡示意图
PTA:
29978.02kg/h
EG:
NT0×
Mr0×
MEG=180.59×
1.12×
=12540.17kg/h
催化剂:
WT0×
0.05%=29978.02×
0.05%
=14.99kg/h
合计:
29978.02+12540.17+14.99=42533.18kg/h
H2O:
2NT0×
△x×
MW×
0.97=2×
180.59×
0.89×
18×
=5612.52kg/h(酯化反应生成的水有97%被汽化)
5612.52×
[0.3675/(1-0.3675)]×
(62/18)=11217.94kg/h(气相中EG的摩尔分率为0.3675)
5612.52+11217.94=16830.46kg/h
EG:
11217.94kg/h(蒸出的乙二醇经分离后全部返回到反应器R101中,且无其他组分)
14.99kg/h
H2O:
(1-97%)÷
0.97=173.58kg/h(反应液中水的残留量是生成水量的3%)
EG:
NT0(Mr-2x+p)MEG=180.59×
(1.12-2×
0.89+0.75)×
=1007.69kg/h
聚合物:
NT0[MT+(2x-p)MEG-2xMW]
=180.59×
[166+(2×
0.89-0.75)×
62-2×
18]
=35724.31kg/h
14.99+173.58+1007.69+35724.31=36920.57kg/h
R101物料平衡验算:
总进料量=42533.18+5612.52=48145.70kg/h
总出料量=36920.57+11217.94=48138.51kg/h
(2)R102物料衡算
102.1
R102
图3R102物料平衡示意图
H2O:
(2NT0×
Δx×
18+52.08)×
0.9
=[2×
(0.97-0.89)×
18+62.49]×
=524.33kg/h(R102中生成水加上R101中残留水的90%被蒸出)
524.33×
[0.3937/(1-0.3937)]×
62/18=1172.40kg/h
(气相中EG摩尔分率为0.3937)
524.33+1172.40=1696.73kg/h
1172.40kg/h
14.99kg/h
0.1÷
0.9=58.26kg/h
NT0(Mr-2x+p)MEG
=180.59×
0.97+0.87)×
62
=559.83kg/h
=180.59×
0.97-0.87)×
0.97×
=35652.08kg/h
14.99+58.26+559.83+35652.08=36284.41kg/h
R102物料平衡验算:
总进料量=36920.57+1172.40=38092.97kg/h
总出料量=36284.41+1696.73=37981.14kg/h
(3)R201物料衡算
201R
201.1
图4R201物料平衡示意图
在R201中加入消光剂二氧化钛溶液(003.1)。
由于抽真空会有少量聚合物被夹带出,使201.1中的
NT0减少为NT0'
,同时夹带出极少量的消光剂及催化剂。
003.1(20%消光剂—EG混合浆液)
消光剂:
0.5%=29978.02×
0.005=149.89kg/h
149.89×
0.8÷
0.2=599.56kg/h
149.89+599.56=749.45kg/h
NT0'
=0.999×
NT0=0.999×
180.59
=180.41kmol/h
(由于抽真空带出低聚物引起)
0.999=149.74kg/h
14.99×
0.999=14.98kg/h
EG:
NT0'
(Mr-2x+p)×
MEG
=180.41×
(1.05-2×
0.99+0.96)×
=335.56kg/h
聚合物:
[MT+(2x-p)MEG-2xMW]
=180.41×
0.99-0.96)×
0.99×
=34927.38kg/h
149.74+14.98+335.56+34927.38=35427.66kg/h
0.001=0.15kg/h
14.98×
0.001=0.001kg/h
2NT0×
18+20.81
=2×
(0.99-0.97)×
18+58.26
=188.28kg/h
(R201中生成的水加上R102中残留的水全部被蒸出)
ΔMr×
MEG+179.87
(1.12-1.05)×
62+599.56
=1383.32kg/h
(随消光剂带入的乙二醇全部被蒸出)
聚合物:
34927.38×
0.001÷
0.999=34.96kg/h
(抽真空带出低聚物的数量)
0.15+0.001+188.28+1383.32+34.96=1606.71kg/h
R201物料平衡验算:
总进料量=36284.41+749.45=37033.86kg/h
总出料量=35427.66+1606.71=37034.37kg/h
(4)R202物料衡算
202.2
202.1
图5R202物料衡算示意图
在R202中由于抽真空会有少量聚合物被夹带出,使201.1中的NT0'
减少为NT0'
'
。
同时夹带出极少量的消光剂及催化剂。
=0.9995×
180.41
=180.32kg/h
(由于抽真空带出低聚物引起)
149.74×
0.9995=149.67kg/h
0.9995=14.97kg/h
(Mr-2x+p)MEG
=180.32×
(1.026-2+0.984)×
=111.80kg/h
[MT+(2x-p)MEG-2xMW]
=180.32×
[166+(2-0.984)×
=34845.04kg/h
149.67+14.97+111.80+34845.04=35121.48kg/h
0.0005=0.07kg/h
0.0005=0.01kg/h
2NT0'
×
=2×
180.41×
(1-0.99)×
=64.95kg/h
34845.04×
0.0005÷
0.9995=17.43kg/h
MEG
=180.41×
(1.05-1.026)×
62=248.45kg/h
0.07+0.01+64.95+17.43+248.45=330.91kg/h
R202物料平衡验算:
总进料量=35427.66kg/h
总出料量=35121.48+330.91=35452.39kg/h
(5)R203物料衡算
R203
203.1
图6R203物料平衡示意图
203.1
消光剂:
149.67kg/h
催化剂:
14.97kg/h
(Mr-2x+p)×
MEG=0kg/h
=180.32×
[166+(2-0.9901)×
=34733.24kg/h
合计:
149.67+14.97+34733.24=34897.88kg/h
EG:
=180.32×
(1.026-1.0099)×
=180.00kg/h
R203物料平衡验算:
总进料量=35121.48kg/h
总出料量=34897.88+180.00=35077.88kg/h
计算出的203.1的数量与开始计算时求出的PET熔体的流量几乎相同,说明物料衡算的整个过程是正确的。
二能量衡算
1主要物性参数
由相关资料查得以下数据:
HθEG(25℃)=-454.92KJ/mol
HθPTA(25℃)=-781.906KJ/mol
HθPET(25℃)=-209.2KJ/mol
Hθ水(25℃)=-241.818KJ/mol
CP(水)=33.577J/mol
CP(PET)=261.1J/mol
2基本公式
∑Q=∑H出-∑H进
Q=WCPΔT
ΔH=H2-H1=CPΔT
汽化热H汽/T沸=88J/mol[8]
3主要反应条件
表3PET生产主要反应条件
名称
混合釜
酯化一釜
酯化二釜
前缩聚釜
中缩聚釜
后缩聚釜
T(℃)
t(h)
P(105Pa)
30~40
0.75~1
250~260
1.5~2.0
15~2.0
255~260
1.75
265~275
1~1.5
0.5~0.8
275~280
0.8~1
0.05~0.08
280~285
1~1.3
0.01~0.02
4主要计算过程
根据物料平衡关系示意图,忽略催化剂、消光剂的影响。
将EG投入浆料罐时,取室温为25℃。
进料EG带入的能量:
HEG(25℃)=HθEG(25℃)×
NT0(EG)
=-454.92KJ/mol×
12540.17kg/h÷
62kg/kmol
=-92012486.07KJ/h
式中NT0(EG)——EG的进料摩尔流量
进料PTA带入的能量:
HPTA(25℃)=HθPTA(25℃)×
NT0(PTA)
=-781.906KJ/mol×
180.59Kmol/h
=-141204404.50KJ/h
式中NT0(PTA)——PTA的进料摩尔流量。
-92012486.07-141204404.50KJ/h
=-106116890.60KJ/h
取第一酯化反应釜的温度为250℃,上升蒸汽的质量流量为5612.52KJ/h,则
H水(250℃)=(Hθ+CPΔT)N
=[-241.818+33.577×
10-3(250-25)]×
103÷
=-75236164.41kJ/h
H汽=88×
10-3×
(273+100)×
=10541784.30KJ/h
-75236164.41+10541784.30=-64694380.11KJ/h
取第二酯化釜的温度为260℃,上升蒸汽的质量流量为524.33Kg/h,则
H水(260℃)=(Hθ+CPΔT)N
10-3(260-25)]×
=-7018600.59KJ/h
H汽=88×
524.332×
103
=956144.88KJ/h
合计:
-7018600.59+956144.88=-6062455.71KJ/h
取第一缩聚反应器的温度为270℃,上升蒸汽的质量流量为188.28Kg/h,则
H水(270℃)=(Hθ+CPΔT)N
10-3(270-25)]×
188.28×
=-2516669.71KJ/h
H汽=88×
103/18=343339.04KJ/h
-2516669.71+343339.04=-2173330.67KJ/h
取第二缩聚反应器的温度为275℃,上升蒸汽的质量流量为64.95Kg/h,则
H水(275℃)=(Hθ+CPΔT)N
10-3(275-25)]×
64.95×
=-867538.71KJ/h
18=118439.93KJ/h
-867538.71+118439.93=-749098.78KJ/h
出料熔体带出的能量:
HPET(285℃)=[HθPET(25℃)+CP·
ΔT]·
NPET
=[-209.2KJ/mol+261.1J/mol·
K×
(285-25)]×
34733.24kg/h÷
=-252302.52KJ/h
式中NPET——出料熔体的质量流量
总的能量平衡关系为:
HEG(25℃)+HPTA(25℃)+Q热媒=HPET(285℃)+Σ(H水+H汽)
则Q热媒=(-64694380.11-6062455.71-2173330.67-394512.84-252302.52)
-(-106116890.60)=32539908.75kJ/h
尽管在聚酯工艺中所有的载热管道均采用了包裹石棉的保温措施,但还是避免不了一部分热量的散失,这里以10%的散失率来计算,所以热煤炉消耗的功率为:
W热媒=Q热媒÷
(1-10%)
=325399087.51÷
0.9
=3615545417.57kJ/h
因此,要提高醋化反应速度和平衡酚化率,缩短反应时间,需采用较高的反应温度、较高的摩尔比和较低的反应压力;
要减少DEG(二甘醇)的生成量,需采用较低的反应温度、较低的摩尔比和较高的反应压力。
因此只有通过适当的组合,才能在较短的时间内达到要求的酯化化率,并控制DEG的生成量。
4主要设备反应釜设计
一反应釜体积的计算
a.根据年产量确定每小时处理物料量,kg/h;
b.确定物料平均停留时间(无辅助操作时间),1.4h;
c.确定装料系数
d.计算反应体积
反应液体积计算公式如下:
反应液密度
反应器体积计算如下:
反应器确定装料系数值确定搅拌反应器取值为0.7~0.8
查物性数据的
根据《化工设备算图手册》釜式反应器的规格,圆整为60m3。
查《聚合物合成工艺设计》表标准椭圆封头的体积为0.131,,令为釜体直边高度,H为反应器釜体总高度,则,
H=h+2×
h封=h+D/2=1.5D
若取H/D=1.5,则有h=D,
VT=π×
h+2×
0.131
=π+0.262
=1.047
釜体的直边高度为:
釜体实际高度为:
二搅拌器的计算
搅拌器的结构型式:
选定为单层开启式直叶涡轮桨
搅拌器尺寸的计算
取涡轮式搅拌器的直径与釜内径DN比为0.25
已知DN=3860
=0.25DN=0.25×
3860=965
根据搅拌器直径的标准,可取
=970
取搅拌器离底高度h=0.2DN
h=0.2×
3860=772
取搅拌器的宽度b=
b=×
970=121.25
取桨叶数Z=6
其中,DN——