石油蜡的分类文档格式.docx
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粗晶石蜡是由轻含蜡馏分油得到的含油蜡生产的。
微晶蜡来源于渣油，其晶体结构细小。
］弗罗因德依据石油蜡的熔点、100C运动粘度、25C针入度、断点（弗拉斯法）和含油量
（ASTM法）将石油蜡分为粗晶石蜡（Macrocrystallineparaffinwaxes）、中间石蜡（intermediateparaffinwaxes）、微晶蜡（Microcrystallinewaxes）（包括脆性蜡（Brittlemicrocrystallinewaxes）和韧性蜡（Ductilemicrocrystallinewaxes））；
韧性蜡包括弹性蜡和塑性蜡。
此种分类方法已经受到重视［3］。
在国外，石油蜡的每个牌号，一般均指明具体用途，如美国Chevron石油蜡规格标准。
所以根据用途分类也是一种常见而且重要的分类方法。
改性石油蜡一般根据用途进行分类，如改性石油蜡依据其用途可分为橡胶防护蜡、汽车蜡、炸药蜡、汽车防护蜡和电容器蜡等。
根据石油蜡改性方法，石油蜡可分为物理改性石油蜡和化学改性石油蜡。
化学改性石油蜡又根据改性方法分为氧化蜡、氯化蜡和顺酐蜡等。
上述石油蜡的分类方法各有利弊，一般均是把几种石油蜡的性质和用途组合为一个整体，经过综合考虑进行分类。
一种完善的石油蜡分类方法与相应制定的石油蜡产品标准应具有促使生产企业改进生产工艺并扩大生产规模，促进提高产品质量，提高经济效益，方便用户选购使用，降低用户原料成本等特点，如全精炼蜡含油量每升提高或降低0.1%，其收率将提高或降低4%〜11%，此将严重影响炼油厂产品产量和市场石油蜡供货量。
石油蜡具有优良的物理性质和化学性质。
深刻认识其性质，对于开拓石油蜡的新用途具有重要作用。
2.1物理性质石油蜡的熔点、滴点、含油量、颜色、嗅味、针入度、光安定性和运动粘度等是表示品质的主要质量指标，而硬度、收缩率与热膨胀、流动性和粘附性等则用于表示石油蜡的使用性能。
2.1.1熔点、滴点
熔点是石油蜡重要质量指标之一，是划分石油蜡牌号的依据。
它是用户选购石油蜡时的重要参数之一。
滴点是微晶蜡的重要质量指标之一，是划分微晶蜡牌号的依据。
它是用户选购微晶蜡时的重要参数之一。
2.1.2流变性质
硬度试验、强度试验和疲劳试验可以用于评定石油蜡的流变性质。
测定石油蜡的针入度是确定其硬度大小所广泛采用的方法。
石油蜡的针入度表示在规定
的温度、负荷和时间的条件下，标准针垂直进入试样的深度。
针入度越小，石油蜡的硬度则越大，脆性也越大。
针入度还是划分粗晶石蜡、中间石蜡、脆性蜡及韧性蜡的重要参数。
较高硬度的石油蜡，其制品具有良好的耐磨性、滑性、抗粘合阻力和抗形变阻力。
各种上光剂、皮革涂饰剂、熔模铸造模料和蜡笔等产品均要求石油蜡具有一定的硬度。
2.1.3光学性质
石油蜡的颜色、颜色安定性、折光指数是表示石油蜡光学性质的主要项目。
石油蜡的折光指数随着石油蜡熔点的提高而增大，石油蜡的折光指数受其化学组成和测定温度的影响。
我国石油蜡产品颜色的测定方法采用赛波特比色计法，相当于ASTMD156—81测试方法。
该方法是通过调节试样在玻璃管中的高度，直到试样的颜色明显地比标准色板颜色浅，此时记录对应于试样高度的色号，就是该试样的赛波特色号。
石油蜡的颜色安定性受热、光、空气和杂质等因素的影响。
食品和日用化学品行业对石油蜡的颜色有较高的要求。
2.1.4收缩率和热膨胀
石油蜡收缩率是指液体石油蜡冷却变为固体时体积收缩的百分数。
石油蜡的热膨胀是收缩率的逆现象。
感温元件使用的感温蜡要求石油蜡具有较大的热膨胀量。
熔模铸造模料热胀冷缩应小，这样可以提高熔模的尺寸精度，减少熔模的表面缺陷，减少脱模时胀裂型壳的可能。
电气工业对石油蜡的收缩率也往往提出要求。
2.1.5耐热性和耐寒性
耐热性可以用于评定石油蜡制品温度升高时的抗软化变形的能力。
熔模铸造模料要求模料的耐热性要好，即软化点较高。
不滴流电缆用石油蜡也要求其具有较高的耐热性。
许多电气工业用蜡均要求具有一定的耐热性和耐寒性。
2.1.6电性质
电性质可用体积电阻和介电常数来表示。
当石油蜡用于电气工业制品时，石油蜡的电性质是重要的考虑项目。
2.2化学性质
些反应可以制取工业上急需的重要原料和高级蜡。
2.2.1卤代反应
石油蜡可以与卤素发生取代反应，生成卤代石油蜡，主要产品有氯化蜡、溴化蜡和氟化蜡，其反应通式可表示为CnH2n+2+X2宀CnH2n+1X+HX
2.2.2氧化反应
石油蜡的氧化反应产物非常复杂，但是在一定的温度条件下，依据所选择的催化剂不同，可以控制反应以生产脂肪酸为主或以生产脂肪醇为主。
在锰、钴、铁等多价金属盐（如高锰酸钾、脂肪酸锰）的作用下石油蜡氧化主要生成脂肪
酸，其反应式为RH+O2KMnO4120〜150CR'
COOHRH+O2硼酸CHR'
R"
OH
2.2.3氯磺化反应
在有光或无光的情况下，石油蜡的氯磺化反应均可进行，其反应式为
RH+SO2+C12tRSO2CI+HCI
2.2.4磺化反应
石油蜡可以与二氧化硫、三氧化硫、硫酸和发烟硫酸进行磺化反应，其反应式为
CnH2n+2+HOSO2OHtCnH2n+1SO2OH+H2O
RH+SO3tRSO3H
.2.5硝化反应
石油蜡的硝化反应可用下式表示CnH2n+2+HONO2tCnH2n+1NO2+H2O该反应的加速剂为四乙基铅，减速剂为一氧化氮。
2.2.6裂解反应
在催化剂的作用下，石油蜡的裂解反应遵循离子反应机理。
在无催化剂的作用下，石油
蜡的裂解遵循自由基反应机理。
石油蜡裂解的一个重要用途是制取
a-烯烃。
再以a-烯烃
为原料，可以制取表面活性剂、合成润滑油和润滑油添加剂等产品。
2.2.7接枝反应
在一定的条件下，石油蜡与顺酐反应生成顺酐蜡，
3石油蜡的用途
石油蜡由于具有许多优良的性质，因此，在造纸、日化、食品、农业、橡胶、塑料、包装、制烛、热熔胶等领域获得了广泛的应用。
随着我国改革开放的程度不断加深，在石油蜡的许多传统应用领域，陆续引进了国外先进设备和生产线，一般具有自动化程度较高、生产效率较高、能耗较低、产品质量较高，对所需原材料质量要求高等特点。
因此，基础石油蜡的许多性质已不能满足引进生产线的使用要求，而需要进口专用蜡。
另一方面，我国独立自主开发的先进技术，也对石油蜡提出了新的使用要求。
因此，石油蜡在传统的应用领域要具有新的使用价值。
这些石油蜡是通过物理改性或化学改性而制备的改性石油蜡，它们具有比原来的石油蜡更高的使用价值和价格。
为此，改性石油蜡的科研和生产受到了人们高度的重
视。
3.1在橡胶工业中的应用
石油蜡可以作为橡胶的防老剂、软化剂、脱模剂和增韧剂等［4〜6］。
为了防止橡胶老化变质，1881年第一次将石油蜡加入到了橡胶制品中。
由于其防老化效果明显，成本低，使用方便，到目前为止石油蜡仍是重要的橡胶物理防老剂。
各国对石油蜡的防老化机理及其影响因素进行了深入的研究，获得了丰富的理论知识和实践经验，同时也开发了许多高质量的橡胶防护蜡。
随着对石油蜡防老化机理及影响因素的认识不断提高，橡胶防护蜡的新品种不断涌现，如苏联开发成功的改性橡胶防护蜡。
改性橡胶防护蜡使用效果好，用量少，且可节约化学防老剂的用量。
3.2在纺织工业中的应用
石油蜡在纺织工业中具有重要的应用价值，可以作为织物拒水整理剂、光泽整理剂、柔软剂和蜡染防染剂，以及浆纱后上蜡等［7〜10］o
蜡染是一种民间传统的以蜡为防染剂的物理防染工艺，古代称蜡染为“蜡缬”。
我国贵州、云南、四川、广西和上海等地均拥有一定规模的蜡染工厂。
蜡染工艺对蜡质防染剂的主
要要求是较宽的熔程、粘度适宜、适宜的熔点和韧性。
浆纱后上蜡可以降低纱与纱、纱与针眼、纱与其它物体之间的摩擦系数，使经纱滑爽、耐磨、可以降低织造时的经纱断头率,提高生产效率。
b］3.3熔模铸造
石油蜡是制造熔模铸造模料主要组分之一，可分为低温模料、中温模料和高温模料。
低温模料的熔点低于60C,我国广泛使用的由50%石蜡和50%硬脂酸组成的模料是低温模料的典型代表。
中温模料的熔点在60〜120C,适于制造精度要求较高的熔模。
高温模料的
熔点高于120C,具有较高的热稳定性和强度，但是热膨胀量大，型壳易破裂，因此在实际
生产中应用受到限制。
国外通常有专业公司荟集相关技术专业生产熔模铸造模料，所生产的
模料稳定性好，收缩率低，表面光洁，强度高，成型性好，并针对不同的零件生产不同性能的模料。
所生产的模料有加填料模料和非加填料模料，还可细分为模型用蜡、修补蜡、可乳
化蜡、浇口用蜡、嵌封用蜡和粘结蜡等品种［11〜13］。
3.4在造纸工业中的应用
石油蜡在造纸工业中主要作为造纸施胶剂和防水防油涂层等。
石油蜡可以提高纸张的光滑性、韧性、光泽和印刷质量，且可以降低生产成本。
Mobil
公司和香港飞马公司均生产高质量的石油蜡乳液用于造纸施胶剂。
石油蜡可以用于纸板（瓦楞纸板）的防水涂层。
使用时，把石油蜡制成乳液，再加入粘结
剂、稳定剂和溶剂等添加剂，可制成防水级别高、乳液稳定、粘度较大、干燥快和防水性能好的防水[wiki]涂料[/wiki]。
当组分选取适当，且配比正确时，该涂料可用于普通胶印机和引进机械涂刷生产线。
纸制品经过热熔涂蜡或浸蜡，可在纸制品表面形成一层连续的憎水蜡膜。
因此，经过此工艺处理的纸可以作为制造机械零件、工具和食品纸杯的包装原材料。
制造复写纸油墨时，对所使用的蜡应严格要求，而且单用一种蜡不能制备出高质量的复写纸油墨，一般均采用若干种软蜡、硬蜡和合成蜡配合使用。
除蜡以外，复写纸油墨中还含有不干性油和色素。
在复写纸油墨中，蜡的作用是增大硬度、提高熔点及转移颜色等。
3.5在塑料工业中的应用
在塑料加工过程中，石油蜡可以降低塑料的熔体粘度，提高熔体流动性，防止熔体粘附于设备金属表面，以及改善产品的外观质量。
因此，石油蜡是塑料常用的润滑剂。
3.6在电子工业中的应用
石油蜡在电子工业中可以用于制造收音机、电视机、无线电话机、载波电报机中高频电感和线圈的封固蜡、陶瓷介质电容器的浸渍料，不滴流电缆浸渍剂、助焊剂和电池封口剂等。
3.7在其它方面的应用
石油蜡是制造蜡烛的重要原料，一般要求成品蜡烛外观光滑、无白色斑点、耐热性好、燃烧时不流泪、不冒烟和燃烧时间长，所以应选用熔点适当的石蜡再配以添加剂，作为制造蜡烛的原料。
制造蜡笔用的石蜡应具有熔点较高、价格较低，制造的蜡笔具有一定的硬度、韧性、书写易着色且不粘等。
[wiki]化工[/wiki]业
石油蜡可以作为感温元件的感温材料，将热能变为机械能，以控制设备温度。
石油蜡可以制造矿山用的乳化炸药、冶金工业用的硬质合金蜡、日中的上光剂和农业中的保鲜剂、防冻剂和长效肥料等。
石油蜡也可以用于制造防锈剂、储能剂、涂料、热熔胶和陶瓷润滑剂等产品的原料等[14液体石蜡液体石蜡技术
液体石蜡（通常称为产液蜡）是一种无色、无味的粘稠液体，它主要是石油馏分中的正构烷烃部分。
液体石蜡是一种重要的化工原料，从它可以制得一系列化工产品，如[wiki]氯化石蜡[/wiki]、[wiki]农药[/wiki]乳化剂、脂肪醇、可被降解的合成洗涤剂、[wiki]塑料[/wiki]增塑剂、[wiki]化肥[/wiki]添加剂及化妆品、蛋白浓缩物等。
目前沿有许多新用途正在开发或即将开发之中。
由于新用途的不断出现，加上我国经济的快速发展，其市场潜力巨大。
1液体石蜡生产技术
中国液体石蜡生产方法主要有分子筛脱蜡和尿素脱蜡两种，此外也有用溶剂脱蜡和压榨脱蜡法生产质量较低的液体石蜡。
液蜡生产主要有以下具有代表性的生产技术。
分子筛脱蜡
分子是1960年代末发展起来的液体石蜡生产工艺，该工艺利用5A分子筛的选择吸附性能，在工业上实现将煤油（或柴油）馏分中的正构烷烃分离出来，以获得高纯度的正构烷烃。
这种工艺早期主要用于提高汽油辛值，以后为了获得联产的正构烷烃，作为易被生物降解的合成洗涤剂——直链烷基苯磺酸钠的原料，从而推动了分子筛脱蜡工艺的不断发展。
分子筛脱蜡所得的液体石蜡可分别作溶剂、洗涤剂和人造蛋白的原料。
中国分子筛脱蜡所得液体石蜡主要用于生产洗涤剂原料。
国内比较典型的分子筛脱蜡工艺有Molex法和SIO-SIV
法。
Molex法
美国环油品公司（UOP）开发的Molex法以煤油馏分和终馏点为330C的轻柴
油为原料，主要生产C10-13和C11-14烷基苯及脂肪醇用液体石蜡，也可用来生产C6-10增塑剂原料用的正构烷烃。
该过程采用模拟移动床，液相逆流操作，操作条件缓和，分子筛上积炭少，能长期运转，产品收率和纯度稳定。
但该工艺为了保护吸附剂分子筛不受污染，对原料油要求很严格，需要先经预加氢精制掊除煤油等馏分中的硫、氮、杂质等，并对原料
馏程切割也有很高的要求。
该过程不适用于生产干点为280C以上的重液蜡。
SIO-SIV法
美国联合碳化物公司开发的SIO-SIV工艺，采用固定床颗粒分子筛[wiki]催化剂[/wiki]，由吸附、顺流吹扫及脱附三个过程组成。
也是从煤油馏分中生产洗涤剂用C10-14
正构烷烃最主要的工艺过程。
该工艺对原料适应性较差，UCC公司认为脱蜡原料油变重会大大增加脱蜡过程的难度，需大幅度增加建设投资，且再生周期缩短，造成经济上的浪费。
荆门石化总厂两套分子筛脱蜡装置中有一套采用该技术。
1960年代末我国开发了采用5A分筛从直馏煤油馏分中经吸附分离与水蒸气脱附来生产液体石蜡与航煤或低凝点柴油的生产技术，并先后在东方红炼油厂、大庆石化总厂、荆门炼油厂、玉门炼油厂、南京炼油厂、林源炼厂等建设了一批工业性生产装置，经过多年工业生产产实践证明，自行开发的分子筛脱蜡生产技术能耗高、分子筛寿命短，工艺与技术上仍存在着一系列问题，南京炼油厂无奈于1984年停产。
异丙醇尿素脱蜡（简称
IUDW）
异丙醇尿素脱蜡工艺主要是利用油中的正构烷烃与尿素在异丙醇溶中反应生成固体络合物而从油中分离出来，再在较高温度下使络合物分解，得到正构烷烃和尿素，尿素循环
使用。
中国建设的异丙醇水溶液尿素脱蜡是采用逆流洗涤脱芳烃，简化了工艺，节省了装置建设费用并提高了液蜡收率。
抚顺[wiki]石油化工[/wiki]研究院开发的IUDW工艺，包括络合反应、络合物沉降洗涤、络合物分解、溶剂分离回收、蒸馏等系统组成。
该过程采用旋转刮刀或管道化络合反应器，解决了络合物阻塞管道和阻碍反应热导出的问题实现了络合物慢速搅拌重力沉降分离过程和石脑油多段逆流流洗涤精制工艺。
IUDW技术具有投资省、能耗低、操作灵活性好、对原料无特殊要求、适应性强等
特点，除加工直馏煤油用于生产低凝油品和轻液蜡外，还可加工柴油馏分生产-50C、-30C
低凝柴油和重液蜡产品。
该项技术已于1965年在抚顺石油五厂建成投产，已连续运转35年，未出现过事故，产品质量与经济效益一直很好。
长期以来有一种观点一直影响着IUDW的推广应用，即一些认为分子筛脱蜡过程要比尿素脱蜡过程先进，分子筛吸附比尿素络合反应选择性好。
近几年国内外有关专家的基础研究结果从亘论上证明了尿素脱蜡优于分子筛脱蜡。
研究结果认为，尿素在与链状化合物的络合中，分子筛形成的螺旋状六角孔道为5.25A，如同孔径单一的有机分子筛，而一般的5A分子筛除了孔道为5A外，分子筛外表面往往都矍有吸附性化合物，因此将直接影响产品中芳烃的含量，需经过吸附脱芳后才能得到合格产品，所以尿素络合法选择性要高于分子筛脱蜡过程。
此研究结果与多年来的工业生产结果相符合。
2液蜡生产技术经济比较
国内分子筛脱蜡和异丙醇尿素脱蜡工艺比较
目前国内分子筛脱蜡和尿素脱蜡生产液蜡主要技术经济指标比较列于表
1、表2。
表1分子筛脱蜡及异丙醇尿素脱蜡物料平衡
脱蜡工艺
异丙醇尿素脱蜡（生产300#液蜡）
入方，
%
100（190〜
/240C馏分）
100（180〜320C馏分）
出方，
液蜡
25〜
3038
脱蜡油
67.6〜72.6
61
残蜡加损失
2.4
1
表2
加工每吨原料的消耗指标
分子筛脱蜡异丙醇尿素脱蜡
电，kW?
h
新鲜水，t
蒸汽（1MPa），t
燃料气，kg
压缩空气，m3
5A分子筛，kg
10X分子筛，kg6〜7
70〜80
2.0〜2.5
80〜90
7〜8
3.5〜4
0.2〜0.3
蒸汽，t
燃料，kg
循环水，t
异丙醇，kg
尿素，kg149
20
1.59
40.0
57
8.96
6.72
从表1，表2数据分析，异丙醇尿素脱蜡装置液蜡收率、能耗都较分子筛脱蜡低。
从用户反应，异丙醇尿素脱蜡产品杂质少、质量较好。
近年来抚顺石油化工研究院在改时溶剂回收方法方面已取得较好结果，已月可能简化现有工艺过程，减少原材料消耗，进一步降低异丙醇尿素脱蜡成本。
引进分子筛脱蜡与异丙醇尿素脱蜡比较
目前引进分子筛脱蜡和尿素生产液蜡主要技术经济指标比较列于表3。
表3引进技术投资及消耗比较
工艺过程MolexISO-SIVIUDW装置规模
装置投资，万元其中[wiki]美元[/wiki]单位产品投资元/t总能耗，MJ/t进料
MJ/t液蜡
建设地点
建设时间120
50000
1520
4167
19716
石油三厂
1993〜1995
7000
600
1724
7752
23187
荆门炼厂
40.6
30
1990〜19922700
900
8250
27286
沈阳蜡化厂
从表3数据看，引进国外技术分子筛脱蜡工艺生产能耗低，产品质量稳定，但费用相当高，且分子筛脱蜡工艺不适于生产干点高于280C的重液蜡，而异丙醇尿素脱蜡工艺既
可生产轻液蜡，也可以生产重液蜡，对市场应变能力强。
综上，通过国内外液蜡生产工艺技术经济比较，可以看出异丙醇尿素脱蜡工艺在投次、产品品种、质量、价格、装置灵活性等方面都占优势，并从技术发展看，采用异丙醇尿素脱蜡工艺是现实可行的。
3国内重液蜡生产及市场
重液蜡生产基本情况
目前国内生产的液蜡有轻液蜡和重液蜡。
重液蜡生产厂主要有荆门石化总厂（两套）、锦西石化总厂、大庆石化总厂和林源炼厂。
1997年以来，山东东明县石油化工厂、大庆油田化学厂、沈阳石蜡化工厂新建液蜡生产装置也分别开工，但因产品质量、市场等原因只有少量生产。
国内重液蜡生产能力见表4。
表4国内重液蜡生产能力
荆门石化总厂
锦西石化总厂
大庆石化总厂
林源炼厂
180
山东东明石化厂沈阳油田化学厂大庆油田化学厂江苏东方石油集团泰州炼厂
60
25
75
56
—60
15〜20
2730
10
5分子筛脱蜡异丙醇尿素脱蜡分子筛脱蜡
分子脱蜡
异丙醇尿素脱蜡异丙醇尿素脱蜡异丙醇尿素脱蜡冷榨—磺化冷冻、过滤、磺化总计516200
重液蜡生产现状与价格行情
1999年我国重液蜡生产量为85.6kt/a，近几年主要厂家重液蜡生产情况表见表5。
表51994—1998年主要厂家重液蜡生产情况
年度荆门石化总厂锦西石化总厂大庆石化总厂林源炼厂总计
1994
19951996
22491
4872
21073
1422
49858
1997
1998
28072
32500
25794
24772
22258
22000
22710
29651
2693
6526
2400
495
59545
56900
48504
54918
从表4、表5可以看出，荆门石化总厂、锦西石化总厂、大庆石化总厂及林源炼厂老
四套重液蜡生产装置利用率低，除锦西石化古
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